鈦合金
(1)概要
按用途,鈦合金分為耐熱合金、高強(qiáng)合金、鈦-鉬與鈦-鈀合金等耐蝕合金、低溫合金及鈦-鐵貯氫材料與鈦-鎳記憶合金等特殊功能合金。
1)比強(qiáng)度高
鈦合金密度約4.5g/cm3,僅為鋼的60%,純鈦的強(qiáng)度接近于普通鋼的強(qiáng)度,鈦合金的比強(qiáng)度(強(qiáng)度/密度)遠(yuǎn)大于其他金屬材料。飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)構(gòu)件、骨架、緊固件及起落架等使用的鈦合金可在450℃~500℃的溫度下長(zhǎng)期工作,150℃~500℃范圍仍有很高的熱比強(qiáng)度。
2)抗蝕性好
鈦合金在潮濕的大氣和海水介質(zhì)中工作,其抗蝕性遠(yuǎn)優(yōu)于不銹鋼。對(duì)點(diǎn)蝕、酸蝕、應(yīng)力腐蝕的抵抗力特別強(qiáng)。對(duì)堿、氯化物、氯的有機(jī)物品、硝酸、硫酸等有優(yōu)良的抗腐蝕能力。但鈦對(duì)還原性氧及鉻鹽介質(zhì)的抗蝕性差。
3)低溫性能好
鈦合金在低溫和超低溫下,仍能保持其力學(xué)性能。低溫性能好,間隙元素極低的鈦合金,如TA7,在-253℃下還能保持一定的塑性
4)化學(xué)活性大
鈦與大氣中的O、N、H、CO、CO2、NH3和水蒸汽會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈化學(xué)反應(yīng)。含碳量大于0.2%時(shí),會(huì)在鈦合金中形成硬質(zhì)TiC;溫度較高時(shí),與N作用也會(huì)形成TiN硬質(zhì)表層;在600℃以上時(shí),鈦吸收氧形成硬度很高的硬化層;增加H含量會(huì)形成脆化層,產(chǎn)生0.1mm~0.15mm深度硬脆表層,硬化程度20%~30%。鈦的化學(xué)親和性大,易與摩擦表面產(chǎn)生粘附現(xiàn)象。
5)導(dǎo)熱系數(shù)小、彈性模量小
鈦的導(dǎo)熱系數(shù)15.24W/(m*K),約為鎳的1/4,鐵的1/5及鋁的1/14。各種鈦合金的導(dǎo)熱系數(shù)比鈦的導(dǎo)熱系數(shù)低50%。鈦合金彈性模量約為鋼的1/2,故其剛性差、易變形,不宜制作細(xì)長(zhǎng)桿和薄壁件,切削時(shí)加工表面的回彈量大,約為不銹鋼的2~3倍,導(dǎo)致刀具后刀面劇烈摩擦、粘附及粘結(jié)磨損。
鈦合金是一種新型結(jié)構(gòu)材料,具有密度小,比強(qiáng)度和比斷裂韌性高,疲勞強(qiáng)度和抗裂紋擴(kuò)展能力好,低溫韌性好,抗蝕性強(qiáng)的綜合性能。鈦合金主要用于制作飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)的壓氣機(jī)部件,火箭、導(dǎo)彈和高速飛機(jī)結(jié)構(gòu)件,電解工業(yè)電極、發(fā)電站冷凝器、石油精煉和海水淡化加熱器及環(huán)境污染控制裝置,貯氫材料和形狀記憶合金等。
與鋼鐵材料相比,Ti合金比強(qiáng)度(強(qiáng)度/密度)高。因此,其在航空器材、生物醫(yī)學(xué)材料方面的適用范圍不斷擴(kuò)大。在此介紹新近開發(fā)的Ti合金。
(2)DAT54耐熱Ti合金
DAT54(Ti-5.8Al-4Sn-3.5Zr-2.8Mo-0.7Nb-0.06C)是目前高溫特性最好的耐熱Ti合金,用于600℃高溫環(huán)境飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)圓盤或汽車電機(jī)閥等。
飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)圓盤周邊需經(jīng)高頻熱處理,外部為高抗蠕變強(qiáng)度的針狀組織,內(nèi)部為高抗疲勞強(qiáng)度的等軸組織,為確保飛機(jī)圓盤發(fā)動(dòng)機(jī)高性能,進(jìn)行了實(shí)用化開發(fā)。章動(dòng)圓盤接觸面積比活塞式發(fā)動(dòng)機(jī)小,扭矩曲線更加平坦,在360°旋轉(zhuǎn)軸上能提供270°壓縮。雙圓盤系統(tǒng)發(fā)動(dòng)機(jī)與8缸活塞發(fā)動(dòng)機(jī)功率相當(dāng)。
(3)生物體材料Ti合金
鑒于Ti合金具備生物體優(yōu)異適應(yīng)性,所以被廣泛用作生物材料。主要生物體材料有Ti-6Al-4VELI和用鈮取代對(duì)生物體細(xì)胞有毒性的釩的Ti-6Al-7Nb。近年,在采用添加生物體優(yōu)異適用性的元素基礎(chǔ)上,積極開發(fā)近似骨骼組織低彈性率的TNTZ(Ti-29Nb-13Ta-4.6Zr),并作適用性研究。TNTZ作為生物體材料確保更高的適用性,但因加入高熔點(diǎn)的鉭與鈮元素,在熔解制造過程中容易出現(xiàn)偏析,為抑制形成偏析,尚需再度熔解。
(4)Ti合金VLTi
Ti-6Al-4V比強(qiáng)度高、耐蝕性好,所以在飛機(jī)、汽車部件、高爾夫帽體育領(lǐng)域廣泛采用Ti合金。鑒于Ti-6Al-4V中含有4%稀有元素釩,日本大同特殊鋼公司為更好穩(wěn)定價(jià)格,用Fe置換V,開發(fā)出VLTi(Ti-6Al-Fe)合金。VLTi在確保強(qiáng)度的同時(shí),具有比重低的特性。為提高設(shè)計(jì)自由度,希望采用低比重、高強(qiáng)度優(yōu)質(zhì)材料,VLTi是符合該期望值的合金,制成各種高爾夫帽。此外,VLTi作為Ti-6Al-4V的替代材料,用于汽車連桿或吸氣閥等部件。
(5)TiAl合金
TiAl為金屬間化合物,由于金屬間化合物晶體中金屬鍵與共價(jià)鍵共存,同時(shí)兼有金屬韌性和陶瓷高溫性能。與Fe基與Ni基耐熱材料相比,TiAl合金具有重量輕,高溫比強(qiáng)度高的優(yōu)點(diǎn),由此開發(fā)具備工業(yè)制造、抗高溫氧化性的DAT-TA1(Ti-33.5Al-1.0Nb-0.5Cr-0.5Si)TiAl合金,適用于汽車渦輪。
TiAl化合物具有耐高溫、抗氧化和密度低等特性,且其彈性模量、抗蠕變性能均優(yōu)于鈦合金。TiAl合金密度還不及鎳基高溫合金1/2,而性能與鎳基高溫合金相當(dāng),具有廣泛使用前景。
耐熱鋼、耐熱合金
(1)概要
氣候異常及由此損害健康的問題,致使在全球范圍內(nèi)推出削減CO2及其廢棄物的環(huán)境規(guī)則。為此,針對(duì)汽車、飛機(jī)內(nèi)燃機(jī)、發(fā)電設(shè)施及廢棄物處理設(shè)施,開展了提高能源轉(zhuǎn)換利用率,靈活應(yīng)用新能源,蓬勃展開燃燒形態(tài)控制等技術(shù)的開發(fā)。耐熱鋼及其高溫合金便是其開發(fā)的新功能材料。本文就耐熱鋼及高溫合金的最新研究動(dòng)向進(jìn)行綜合論述。
(2)汽車用耐熱材料
發(fā)動(dòng)機(jī)閥在汽缸內(nèi)承受燃燒的高溫氣體,需要耐熱鋼或超高溫合金。汽油發(fā)動(dòng)機(jī)的吸氣閥廣泛采用SUH3和SUH11馬氏體系耐熱鋼,而排氣閥采用以SUH35為代表的奧氏體系耐熱鋼或高強(qiáng)度、超高溫Ni基合金。由于使用超級(jí)合金,軸徑較細(xì),達(dá)到高溫時(shí),相對(duì)較輕、且可避免表面凸緣硬化,但材料成本過高。因此,開發(fā)出比JIS標(biāo)準(zhǔn)中NCF751(70Ni)更低Ni含量的NCF3015(Fe-32Ni-16Cr-2.7Ti-1.1Al-0.8Nb),并達(dá)到實(shí)用化。同時(shí),還開發(fā)出可冷鍛成型的NCF2415C(Fe-24Ni-15Cr-2.2Ti-1.5Al-0.5Nb)閥用鋼,其在兩輪車排氣閥上實(shí)用化。近來,由于燃料費(fèi)用提高,迫切需要通過高溫化的燃燒,提高發(fā)動(dòng)機(jī)旋轉(zhuǎn)區(qū)的理論空燃比,為此以NCF440(70Ni)為基礎(chǔ),開發(fā)出汽車發(fā)動(dòng)機(jī)用低Ni化NCF5015(Fe-50Ni-15Cr-1Mo-1.5W-2.4Ti-1.4Al-1.3Nb)鋼。
利用廢氣帶動(dòng)渦輪旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)壓縮機(jī),渦輪增壓器可將更多壓縮空氣送到汽缸內(nèi),即使排氣量相同的發(fā)動(dòng)機(jī)能輸出更高的功率。為降低CO2排放量,需減少排放廢氣的發(fā)動(dòng)機(jī)尺寸,并增強(qiáng)渦輪增壓器的適用性。以往,渦輪采用非耐熱性材料,因此,與理論空燃比相比,需要更多地霧化燃料,而且排氣溫度低,導(dǎo)致大幅增加渦輪燃費(fèi)。最近,開發(fā)出的高耐熱性材料使得渦輪可實(shí)現(xiàn)理論空燃比燃燒,從而降低了燃費(fèi)。
渦輪高速旋轉(zhuǎn),引發(fā)離心力的作用,這就要求極好的高溫蠕變強(qiáng)度與耐氧化性。以往采用Ni基Incone1713C鑄造合金或價(jià)格相對(duì)低廉GMR235精密鑄造件。鑒于高溫所需,部分開始采用Mar-M2(47Ni-0.15C-8Cr-10Co-10W-0.7Mo-5.5Al-1Ti-1.5Hf-0.015B)高強(qiáng)、超耐熱合金。
氣缸蓋及渦輪增壓等部件高溫法蘭結(jié)合面的密封,采用金屬密封墊圈。這種密封墊圈在400℃以上高溫環(huán)境使用,需要長(zhǎng)時(shí)間高溫下密封性能不惡化,這就要求采用高硬度、抗高溫軟化性的優(yōu)異材料。DSN9高N元素不銹鋼,經(jīng)冷加工與時(shí)效處理后得到高硬度,在600℃高溫下,400h,其耐熱性、回彈能力與硬度幾乎不變。由此可知,DSN9鋼帶可制成高溫用金屬密封墊圈加以使用。
(3)發(fā)電用耐熱材料
為提高發(fā)電效率,采用24MPa蒸汽、566℃臨界點(diǎn)以上的超高臨界蒸汽壓力(USC)蒸汽發(fā)電。目前,600℃級(jí)煤炭火力發(fā)電設(shè)備已達(dá)到實(shí)用化。為繼續(xù)提高發(fā)電效率,最近在日本、歐美旨在積極推行700℃以上蒸汽溫度,更高效煤炭火力發(fā)電設(shè)備項(xiàng)目計(jì)劃,而著手開發(fā)相應(yīng)的高溫材料。渦輪葉片、套管螺栓用鐵素體系耐熱鋼在700℃以上的蠕變強(qiáng)度低,達(dá)不到容許值,因此須使用Ni基超級(jí)高溫合金。鑒于奧氏體系耐熱鋼熱膨脹系數(shù)比鐵素體系大,在很大程度上受到設(shè)計(jì)制約。為此,開發(fā)了LTES700(Ni-12Cr-18Mo-0.9Al-1.1Ti)高溫高強(qiáng)度、低熱膨脹系數(shù)的Ni基超高溫合金,制成螺栓在現(xiàn)場(chǎng)實(shí)機(jī)環(huán)境進(jìn)行評(píng)估。另外,考慮到葉輪大型化,開發(fā)出TES700R(Ni-12Cr-6Mo-7W-1.6Al-0.7Ti)改良型超級(jí)高溫合金,制成圓盤進(jìn)行性能評(píng)估。
(4)飛機(jī)用材料
渦輪風(fēng)扇發(fā)動(dòng)機(jī)既能提高渦輪前溫度,又不增加排氣速度,同時(shí)提高噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)的熱效率和推進(jìn)效率。渦輪風(fēng)扇發(fā)動(dòng)機(jī)在渦輪噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)的基礎(chǔ)上增加了多級(jí)渦輪,并經(jīng)由這些渦輪帶動(dòng)一排或幾排風(fēng)扇,風(fēng)扇后面的氣流分成兩部分,一部分進(jìn)入內(nèi)涵道壓氣機(jī),另一部分則未經(jīng)燃燒,直接排到外涵道空氣中。由于渦輪風(fēng)扇發(fā)動(dòng)機(jī)部分燃?xì)饽芰坑糜趲?dòng)前端風(fēng)扇,因此降低了排氣速度,提高了推進(jìn)效率;為提高熱效率,可提高渦輪前溫度,之后可通過調(diào)整渦輪結(jié)構(gòu)參數(shù)和增大風(fēng)扇直徑,使更多燃?xì)饽芰拷?jīng)風(fēng)扇傳遞到外涵道,毋須增加排氣速度。對(duì)于渦輪風(fēng)扇發(fā)動(dòng)機(jī)來講,熱效率與推進(jìn)效率并不相矛盾,只要結(jié)構(gòu)和材料允許,提高渦輪前溫度十分有利。根據(jù)結(jié)構(gòu)參數(shù),航空用渦輪風(fēng)扇發(fā)動(dòng)機(jī)分為兩類,即不加力式渦輪風(fēng)扇發(fā)動(dòng)機(jī)用于高亞音速運(yùn)輸機(jī),加力式渦輪風(fēng)扇發(fā)動(dòng)機(jī)用于殲擊機(jī)。
(5)廢棄物處理用材料
垃圾焚化爐等廢棄物處理設(shè)施,高溫處理廢棄物時(shí),產(chǎn)生腐蝕性極強(qiáng)的氣體及焚化為低熔點(diǎn)腐蝕灰分。垃圾焚化爐金屬材料需要采用高耐蝕SUS310或NCF625不銹鋼或Ni基合金。
為有效利用垃圾能源,作為抑制二惡英等有害物質(zhì)垃圾處理設(shè)備的氣化焚化爐近來受到人們關(guān)注。當(dāng)熔融溫度超過1000℃,即使采用MO-RE2超級(jí)高溫耐熱鑄鋼,其強(qiáng)度與耐蝕性仍顯不足,尚需尋求性能更優(yōu)異的高耐蝕高強(qiáng)度合金。為此,開發(fā)出極端嚴(yán)峻環(huán)境下使用的Ni基TN105(Ni-0.3C-27Cr-10W-2Al-2Si)鑄造合金,其可在氣化熔融爐高溫氣體加熱器管材中使用。
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