（M）H_吸附+（M）H_吸附→（M）H₂（化學(xué)脫附）或一個氫離子放電并同時與一個吸附氫原子復(fù)合

　　H⁺+（M）H_吸附+（M）e→（M）H₂（電化學(xué)脫附）

　　（4）氫分子形成氣泡離開電極表面。

　　在分步反應(yīng)中，反應(yīng)速度最慢的步驟是整個氫去極化過程的控制步驟。對大多數(shù)金屬來說，第（2）電化學(xué)步驟是控制步驟。有少數(shù)金屬如Pt是第（3）復(fù)合脫附步驟，是控制步驟。

　　值得注意的是，涉及析氫腐蝕時，對有些金屬，如Fe，在其表面吸附的氫原子，部分會向金屬內(nèi)部擴(kuò)散，這就有可能導(dǎo)致金屬發(fā)生氫脆。如對碳鋼設(shè)備進(jìn)行陰極保護(hù)時，若保護(hù)電位過負(fù)，大量的析氫，會有氫原子向金屬中滲透，有可能引起氫脆，反使設(shè)備受損。

　　氫去極化的陰極極化曲線

　　典型的氫去極化陰極極化曲線如圖1所示。
 

　　由于析氫過程中的阻力，氫的析出電位要比氫的平衡電位更負(fù)些。

　　由圖可見，當(dāng)電圖位比Ee，H更負(fù)時才有氫的析出，而且電位越負(fù)，析出的氫越多，電流密度也越大。

　　在一定的電流密度i₁下，氫的平衡電位E_e，H與析氫電位E_k之間的差值就是該電流密度下的氫過電位，即

　　η_H=E_e，k一E_k

　　當(dāng)電流大到一定程度時，氫過電位與電流密度的對數(shù)之間成直線關(guān)系，服從塔菲爾公式。

　　η_H=a_H+b_H1gi

　　式中常數(shù)a_H與電極材料、表面狀態(tài)、溶液組成等有關(guān)。常數(shù)b_H與電極材料無關(guān)。

　　由于不同材料的電極表面對氫離子還原反應(yīng)有不同的催化作用，因此，氫在不同材料的電極上析氫的過電位差別很大，通常，根據(jù)a值大小將金屬分為三類：

　　（1）高氫過電位金屬，主要有鉛、汞、鋅、錫等。

　　（2）中氫過電位金屬，主要有鐵、鉆、鎳、銅等。

　　（3）低氫過電位金屬，主要是鉑和鈀等鉑族金屬。

　　氫去極化腐蝕的特點和影響因素

　　從熱力學(xué)角度講，金屬的電極電位越負(fù)，發(fā)生氫去極化腐蝕的傾向越大，一般說來，許多黑色金屬和它們的合金在酸性溶液中都屬于氫去極化腐蝕。

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