電偶腐蝕
是指由于腐蝕電位不同,異種金屬處于同一介質(zhì)中,彼此接觸或通過其他導(dǎo)體連通,造成異種金屬接觸部位的局部腐蝕,因此電偶腐蝕也稱接觸腐蝕或異(雙)金屬腐蝕。
電偶腐蝕原理示意
例如,用鐵鉚釘聯(lián)結(jié)的銅板在潮濕的空氣中會發(fā)生接觸腐蝕,鐵為陽極,發(fā)生溶解而被腐蝕;碳鋼和銅相接觸,在同一電解液中組成的電偶,使鋼的腐蝕比其單獨存在時加大。
產(chǎn)生電偶腐蝕的三個必要條件
01 電位差
電位差是形成電偶腐蝕的驅(qū)動力。當(dāng)兩種不同的金屬在導(dǎo)電性的水溶液中時,兩種金屬之間通常存在著電位差。產(chǎn)生電偶腐蝕的前提是陰陽兩極必須具有一定的電位差。比如電位較正的“不銹鋼管”和電位較負(fù)的“碳鋼管”偶接,“不銹鋼管”呈陰極,“碳鋼管”呈陽極,電位差越大則電偶腐蝕傾向愈大。
02 電子通道
電子通道是電偶腐蝕需要經(jīng)導(dǎo)線連接或直接接觸后形成電子通道。“碳鋼管”中的鐵失去的電子到達(dá)“不銹鋼管”表面被腐蝕劑吸收。
03 電解質(zhì)
電偶腐蝕需要在兩種金屬的接觸區(qū)有電解質(zhì)覆蓋或浸沒。“碳鋼管”中的鐵失去的電子形成離子,“不銹鋼管”表面的電子被電解質(zhì)中的腐蝕劑(如空氣中的氧)拿走,電解質(zhì)即成為離子通道。
電偶腐蝕的特點
在工程技術(shù)中,不同金屬的組合是不可避免的,幾乎所有的機器、設(shè)備和金屬結(jié)構(gòu)件都是由不同的金屬材料部件組合而成,電偶腐蝕非常普遍。
電偶腐蝕是一種常見的局部腐蝕類型,所帶來的腐蝕后果也是觸目驚心的。由于結(jié)構(gòu)功能的要求,典型的船舶結(jié)構(gòu)使用了各種金屬材料的組合,海水是自然界中腐蝕性很強的介質(zhì),船體設(shè)備上異種金屬接觸,在海水中發(fā)生的電偶腐蝕會給船舶的安全性和結(jié)構(gòu)的完整性帶來了嚴(yán)重危害;在冷卻水系統(tǒng)中,電偶腐蝕也經(jīng)常發(fā)生。換熱器中黃銅換熱管和碳鋼管板或鋼制水室之間在冷卻水中會發(fā)生電偶腐蝕。在腐蝕過程中,被加速腐蝕的是很厚的鋼制管板或水室,而不是薄的銅管。電偶作用有時也會促進(jìn)陰極的破壞,如等面積的鋁(陰極)和鎂(陽極)在海水中,電偶作用將加速鎂陽極的腐蝕,而在充氣條件下陰極表面上的主要產(chǎn)物OH-也會同時促進(jìn)鋁的破壞,所以電偶中的兩極最終都會加劇腐蝕。
發(fā)生電偶腐蝕時,電極電位較負(fù)的金屬通常會加速腐蝕,而電極電位較正的金屬的腐蝕則會減慢。兩種金屬的電極電位相差越大,電偶腐蝕越嚴(yán)重。一般一對接觸著的金屬在特定環(huán)境中,比較不耐腐蝕的金屬是陽極。在腐蝕過程中,隨著條件的變化,不同的環(huán)境中,電位有時會出現(xiàn)逆轉(zhuǎn)現(xiàn)象。如鋅-鋼電偶對,在電解質(zhì)溶液中鋅被腐蝕;在某些生活用水中,溫度大于82℃時,鋼被腐蝕。
電偶序與電動序
01 電偶序
實際金屬或合金在特定的介質(zhì)中的實際電位(非平衡)的次序,不同介質(zhì)中具有不同的電偶序。
電偶腐蝕的推動力:接觸金屬的電位差是電偶腐蝕的推動力。
02 電動序
金屬置于含有金屬鹽的溶液中在標(biāo)準(zhǔn)條件下測定的熱力學(xué)平衡電位的序。
實際腐蝕體系:非純金屬、夾雜或合金、鈍化膜——電動序并不適合。
材料在電偶序中的位置,只能反映其腐蝕傾向,不能表示其腐蝕速率。
電位逆轉(zhuǎn)
Al和Mg在中性NaCl溶液中接觸,開始時Al比Mg的電位正,Mg發(fā)生陽極溶解;隨后Mg的溶解使介質(zhì)變成堿性,電位出現(xiàn)逆轉(zhuǎn),Al變成陽極。
防止電偶腐蝕的措施
根據(jù)電偶腐蝕的特點,只有改變?nèi)齻€必要條件中的一個,雙金屬腐蝕即被終止,可采取電鍍、涂刷涂料以及加入緩蝕劑等方式來預(yù)防電偶腐蝕。
(1)在設(shè)計時,盡量避免異種金屬或合金相互接觸。若不可避免時,應(yīng)盡量選取電位序相近的材料組合,即在工作環(huán)境下電極電位盡量接近(最好不超過50mV)的金屬作為相接觸的電偶對,盡量避免大陰極-小陽極的面積組合。
(2)電偶腐蝕與雙金屬接觸面積有關(guān),接觸面積越大,腐蝕越輕。減小較正電極電位金屬的面積,盡量使電極電位較負(fù)的金屬表面積增大。
(3)在允許的條件下,在介質(zhì)中加入緩蝕劑,以減緩介質(zhì)的腐蝕性。
(4)施工中可考慮在不同金屬材料的連接處加以絕緣,盡量使相接觸的金屬電絕緣,并使介質(zhì)電阻增大。如在法蘭連接處所有接觸面均用絕緣防護材料做墊圈或涂層保護。
(5)對于一些必須裝在一起的小零件,必須采用表面處理。如對鋼件法蘭表面鍍鋅,對鋁合金表面進(jìn)行陽極氧化。這些表面膜在大氣中的電阻較大,可以用來減輕電偶的腐蝕。
(6)在兩種不同金屬之間插入第三種金屬材料,減小電位差。
(7)要考慮到易于腐蝕的陽極部件在維修時更換或修理,把容易更換的部件作為陽極,并使其厚度加大,以延長壽命。
(8)采用涂料涂層。在使用涂層時必須把涂料涂裝在陰極性金屬上,這樣可以顯著減小陰極面積。如果涂在陽極表面上,因涂層的多孔性,可能使部分陽極表面暴露于介質(zhì)中,反而會造成大陰極-小陽極的面積組合而加速腐蝕。如鎂合金在中性介質(zhì)中與其他結(jié)構(gòu)材料接觸的時候,其腐蝕為氫去極化的電偶腐蝕。這就要求涂料對鎂合金有很好的附著性,又能阻斷外部介質(zhì)滲透進(jìn)來。同時又要求一旦介質(zhì)滲透到達(dá)鎂合金表面,能使鎂合金表面處于鈍化狀態(tài),這就對底漆提出了更高的要求。
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