氨是一種重要的化工產(chǎn)品和工業(yè)原料，廣泛應(yīng)用于煉油、化工、農(nóng)業(yè)、制藥、制冷等工業(yè)。為便于儲存和運輸，合成氨廠生產(chǎn)的產(chǎn)品氨通常是將氨氣加壓或降溫處理成液氨，液氨儲罐作為一種特殊的壓力容器，在這些行業(yè)也廣泛使用。

液氨儲罐

　　多年來對液氨儲罐的使用和檢驗發(fā)現(xiàn)，這類儲罐很少發(fā)生強度破壞，大多數(shù)是由腐蝕裂紋引起的腐蝕破壞。根據(jù)多年實踐，本文對液氨儲罐可能引起腐蝕的幾個方面進行分析，并提出了相應(yīng)的防護措施，以防止腐蝕的發(fā)生。

　　1液氨儲罐的腐蝕特征

　　通過對各類液氨儲罐的開罐檢查發(fā)現(xiàn)，儲罐內(nèi)表面焊縫區(qū)的腐蝕裂紋比較嚴重，且多數(shù)出現(xiàn)在環(huán)焊縫上，裂紋斷口沒有塑性變形，呈現(xiàn)出典型的脆性裂紋特征。裂紋多數(shù)為淺而長的表面裂紋，且有明顯的分支，主干裂紋與焊縫方向垂直，尤其在手工電弧焊的引弧處和收弧處、T型接頭處及封頭環(huán)縫與筒體縱焊縫交叉部位，裂紋更嚴重。磁粉檢測發(fā)現(xiàn)，焊縫裂紋呈樹枝狀，主干裂紋多呈線性，分支較短，端部較尖銳，根部稍寬。

　　2液氨儲罐腐蝕分析

　　儲罐里面的液氨是經(jīng)過加壓或降溫而轉(zhuǎn)化成的液化氣，它的操作壓力就是大氣溫度下的飽和蒸氣壓。操作溫度和操作壓力隨氣候變化而波動。《壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》規(guī)定，無保溫或保冷、盛裝低壓液化氣體的常溫儲罐，設(shè)計溫度均取50℃，最高工作壓力取所裝介質(zhì)在50℃時的飽和蒸氣壓力。而廣東地區(qū)夏天的最高室溫一般不會超過40℃，40℃下氨的飽和蒸氣壓為1.55MPa,通常操作壓力為0.8~1.2MPa,故儲罐一般不會因超載而發(fā)生強度破壞。由于液化氣的膨脹系數(shù)非常大，為水的數(shù)十倍，如果液體充滿儲罐，儲罐內(nèi)的壓力就不再是蒸氣壓，而是液體的膨脹壓力。儲罐的工作壓力直接受溫度的影響，溫度每升高1℃，液氨儲罐的壓力就可升高1.316~1.875MPa,溫度只要升高3~5℃，儲罐就會因嚴重超載而爆炸。因此，《壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》規(guī)定了儲罐在不同充液溫度下的裝量系數(shù)，以保證儲罐內(nèi)有足夠的氣體空間。如果儲罐在投入使用前抽氣不完全，就很容易使空氣摻雜在里面。液氨在充裝、排料及檢修等過程中，也會受到空氣的污染，儲罐焊縫處存在由于操作壓力引起的拉應(yīng)力和焊接殘余應(yīng)力。在拉應(yīng)力狀態(tài)下，碳鋼在被空氣污染的液氨環(huán)境中很容易發(fā)生應(yīng)力腐蝕破壞。

　　空氣中的O₂、CO₂、N₂都會促進液氨對罐壁材料的腐蝕。不論是在氣相或液相中，氨、O₂和N₂與碳鋼或低合金鋼組成了應(yīng)力腐蝕環(huán)境，產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕（SCC）。其腐蝕的機理為：在含O₂的液氨中，鋼表面吸附O₂形成氧膜，這使腐蝕電位保持在正值，當材料受拉力產(chǎn)生應(yīng)變后，膜被破壞，暴露出來的新鮮表面（滑移階）與有氧膜的金屬表面組成微電池，產(chǎn)生快速溶解。在沒有其他雜質(zhì)存在時，O₂能在裸露金屬表面上再成膜，抑制應(yīng)力腐蝕的產(chǎn)生；而當液氨中同時溶有N₂時，由于N₂與O₂在滑移階上產(chǎn)生“競爭吸附”,阻止部分裸露滑移階的再鈍化，從而增加鋼的應(yīng)力腐蝕斷裂敏感性。上述有關(guān)應(yīng)力腐蝕的條件，只要缺任何一種，應(yīng)力腐蝕均不能發(fā)生。而空氣中的CO₂則會導(dǎo)致全面腐蝕，其腐蝕機理為：

　　陰極反應(yīng)：O₂+2NH₄^-+4e→2OH^-+2NH₃

　　陽極反應(yīng)：2Fe→2Fe²⁺+4e^-

　　整個反應(yīng)為：O₂+2NH4+2Fe→2Fe²⁺+2OH^-+2NH3

　　有CO₂共存時，則生成碳酸銨：2NH₃+CO₂→NH₄CO₂NH₂

　　NH₄CO₂NH₂→NH₄+NH₂CO₂

　　反應(yīng)中產(chǎn)生碳基甲酸氨（NH₄CO₂NH₂）對碳鋼有強烈的腐蝕作用，它使鋼材表面的鈍化膜在滑移臺階產(chǎn)生破裂，并沿此處發(fā)展為陽極型的腐蝕裂紋。因此，這兩種腐蝕作用相互促進，加劇了材料的腐蝕破壞。這種應(yīng)力腐蝕與母材的強度有關(guān)，強度越高，腐蝕敏感性越大。儲存溫度也會對應(yīng)力腐蝕產(chǎn)生影響，0℃以上常溫操作的儲罐，應(yīng)力腐蝕易發(fā)生。

　　3防護措施及安全評估

　　液氨儲罐從設(shè)計、制造到使用的各個環(huán)節(jié)，如果方法不得當，都會對應(yīng)力腐蝕埋下隱患。故意防腐蝕應(yīng)從設(shè)計、制造到使用過程的整個質(zhì)量保證體系的各個環(huán)節(jié)都采取可靠的措施。

　　（1）材料選擇。實踐證明，材料強度越高，發(fā)生應(yīng)力腐蝕的可能性越大。但不發(fā)生應(yīng)力腐蝕的最低強度限與雜質(zhì)含量及特性、應(yīng)力大小、操作速度等因素有關(guān)。為了防止應(yīng)力腐蝕，在綜合考慮操作壓力、殘余應(yīng)力以及安全性和經(jīng)濟性的情況下，應(yīng)盡可能選用強度較低的鋼材。

　　（2）采用合理的結(jié)構(gòu)和焊接工藝。結(jié)構(gòu)上應(yīng)避免焊縫過多、過于集中、焊縫不對稱、焊縫交叉和焊接順序不合理等造成的應(yīng)力集中。制造時應(yīng)避免強力組焊，防止咬邊、錯邊等缺陷，保證與介質(zhì)接觸的表面盡量光滑。制造完成后，應(yīng)進行退火熱處理以去除焊后殘余熱應(yīng)力。正確的焊后熱處理可以大大降低制造過程中的殘余應(yīng)力，并可以降低焊接熱影響區(qū)的峰值硬度。

　　（3）對投入使用前的新儲罐，應(yīng)徹底清除里面的空氣；在充裝、排料及檢修等過程中，采取一定的措施避免帶進任何空氣。對大型儲罐應(yīng)連續(xù)冷凝氨蒸氣，而不凝氣體大部分是空氣，應(yīng)將其排出。對較小的設(shè)備用抽氣或蒸騰除去儲罐里面的空氣。總之，消除儲罐里面的空氣污染，可以有效地防止應(yīng)力腐蝕。

　　（4）新投用的儲罐，應(yīng)按規(guī)定進行內(nèi)外部檢驗并進行周期性的定期檢驗。對液、氣相界面、引收弧處及T型接頭等易腐蝕部位應(yīng)重點檢驗；對液面以下所有焊縫應(yīng)進行100%磁粉或超聲波探傷，若條件允許，應(yīng)對所有焊縫進行100%磁粉探傷。對檢驗出的裂紋應(yīng)進行評估。因應(yīng)力腐蝕界限斷裂韌度J_ISCC大約只有材料常規(guī)斷裂韌度﹠_0.05的1/5,所以應(yīng)根據(jù)斷裂力學(xué)判據(jù)對裂紋進行安全等級評估，并給出處理意見及下次檢驗時間。對于不超過1/4壁厚和深度小于4mm的淺裂紋，可以采用打磨的方法進行機械消除，但要嚴格控制打磨工藝；對于較深的裂紋，先進行打磨處理后再進行補焊。補焊前應(yīng)先預(yù)熱加溫以防止焊接硬化，焊接時宜采用低氫焊條，焊后進行探傷復(fù)查，并進行去應(yīng)力處理。

　　（5）定期檢測液氨濃度和含水率，發(fā)現(xiàn)水分低于臨界濃度應(yīng)及時補充水分，使含水率始終保持在0.2%~1%的范圍。另外，還可加入其它抑制劑，如加入100μg/g的冷凍機油或5μg/g的菜籽油或10~50μg/g的硅油作為應(yīng)力腐蝕抑制劑，都可有效地抑制液氨引起的應(yīng)力腐蝕。

責任編輯：劉傳