進入21世紀,中國船舶及海洋石油工業(yè)迎來了高速增長的新時期,成為中國國民經(jīng)濟發(fā)展的重要支柱。就船舶行業(yè)而言,據(jù)英國克拉克松 研 究 數(shù)據(jù)表明,2010年中國造船完工量、新接訂單量、手持訂單量分別 占 據(jù) 世 界 市 場 份 額 的41.9%、48.5%、40.8%,均位居世界第一,中國成為世界造船中心。
在海洋石油工業(yè)領(lǐng)域,“十一五”期間,中國海上油氣開發(fā)投入1200億 元 人 民 幣,建 設(shè) 了15個 海 洋 油 氣田,76座平臺、6座 FPSO,鋪設(shè)了1400多公里海底管線,2010年 海 洋 油 氣 產(chǎn) 量 實 現(xiàn) 了5000 萬t油 當量。僅根據(jù)中海油規(guī)劃,“十二五”期間將新建5000萬t油當量產(chǎn)能。預(yù)計“十二五”、“十 三 五”海 洋 石油工業(yè)投入將分別達到6700億元和9500億元人民幣,其中僅海洋工程裝備市場投資將達到2500億~3000億元人民 幣。目前中國船廠能建造國際航運界所需船型的95%左右,包括17.5萬t散貨輪、30萬t超大型 油 輪(VLCC)、30萬t浮式生產(chǎn)儲油船(FPSO)、8530 標 箱 第 6 代 集 裝 箱 船、14.7 萬 m3LNG 船、122m 自升式鉆井平臺JU2000等,目前已有9座30萬t級造船船塢,并 在 規(guī) 劃50萬t級 和100萬t級船塢。
船舶及海洋石油工業(yè)的飛速發(fā)展對造船及海洋工程用鋼提出了迫切需求。為適應(yīng)船體高效化的建造需求,對船板鋼提出了100~500kJ/cm 的大線能量 焊 接 要 求,從而實現(xiàn)了船板鋼的一次焊接成型;為提高船體運行安全性,延長鋼材使用壽命,對壓載艙、貨油艙船板鋼提出了耐腐蝕的要求,提高運行壽命的同時降低了維護成本;大型船體建造提出了43號 大 規(guī) 格 的 D40球 扁 鋼 的 需 求,突 破 了傳統(tǒng)型鋼生 產(chǎn) 開 發(fā) 的 極 限;自 升 式 海 洋 平 臺 樁腿構(gòu)件需要127~210mm 厚高強度特厚板,突破了中厚板生產(chǎn)厚度規(guī)格極限;油氣儲運設(shè)備提出了超低溫用鋼鐵材料,最低使用溫度達到-196℃,服役環(huán)境極為苛刻。在此基礎(chǔ)上,根據(jù)液化 天然 氣 (LNG)、液 化 石 油 氣 (LPG)、液 化 乙 烯 氣(LEG)等低溫油氣的不同使用溫度要求,研制開發(fā)了 Ni的質(zhì)量分數(shù)分別為9%、5%或3。5%等 Ni系低溫鋼。總之,高強度、高韌性、易焊接性、良好的耐腐蝕性以及大厚度、大規(guī)格化是船舶及海洋工程用鋼的發(fā)展方向。
但是,中國和世界上先進的船舶制造及海洋工程裝備設(shè)計制造技術(shù)相比,還存在很大差距。在中國船企建造的船舶中,60%~70%主要以低技術(shù)含量的散貨船為主,高技術(shù)含量的鉆井船及液化天然氣船等承接量少。在海洋工程裝備領(lǐng)域,國外深水鉆探最大水深已達3095m,中國為1480m。國外已開發(fā)油氣田最大水深為2743m,中國為300m,其中自主開發(fā)的裝備采油能 力 不 大 于200m 水 深,與 國外 有 近 10 年 的 距 離。 南 中 國 海 水 深 在 500~2000m,中國目前還不具備在這種海域進行油氣勘探和生產(chǎn)的裝備技術(shù)。為此,必須要開發(fā)一系列高新技術(shù)和產(chǎn)品作為支持,而系列高品質(zhì)船舶及海洋工程用鋼的開發(fā)是其重要組成部分,它將為推進中國船舶工業(yè)及海洋石油工業(yè)的發(fā)展,保障中國能源、運輸?shù)刃袠I(yè)的安全奠定良好的基礎(chǔ)。
1 造船及海洋工程用鋼的研究進展
鋼 材 是 造 船 及 海 洋 工 程 結(jié) 構(gòu) 建 造 的 主 要 原 材料,占 據(jù) 了 船 體 及 海 洋 工 程 建 造 成 本 的 20% ~30%。涉及的鋼材品種主要包括鋼板、型鋼(船用球扁鋼、H 型 鋼、角 鋼 等)、鑄鍛鋼以及配套焊接材 料等。其中船體建造耗用鋼材量約占全船質(zhì)量的60%左右,其中板材又占88%左右。
高強度、高韌性是造船和海洋工程用鋼的基本要求。早期大型船體結(jié)構(gòu)多采用235MPa級 以 下的鋼板,隨著船體結(jié)構(gòu)的安全性要求的不斷提高,船用鋼板的強度在逐步提高,由235MPa逐步升級到315MPa以及355MPa,鋼的質(zhì)量等級也從 A 級 提高到 E級甚至 F級。到20世紀90年代,隨著船舶的大型化、輕量化和高速化的要求,日本和歐洲率先開發(fā)出屈服強度 為390MPa級 的 TMCP 型 高 強 船板(YP40K),主要用在船體受應(yīng)力比較大的舷側(cè)舷緣頂板和強力甲板上。目前,在大型散裝貨船和集裝箱船中,390MPa級的高強度鋼已占主導(dǎo)地位,TMCP工藝生產(chǎn)的船體鋼的強度級別已經(jīng)達到550MPa級以上,在海洋平臺等大型海洋結(jié)構(gòu) 中 獲得廣泛應(yīng)用。海洋工程中自升式鉆井平臺的樁腿結(jié)構(gòu),如齒條板、半圓板和無縫支撐管等部位,均要求屈服強度690MPa以上的高強度低合金鋼,同時對低溫沖擊韌性的要求也極為苛刻,即使在普通工況條件也要求考核-40 ℃(E級)的低溫沖擊性能,在寒冷或極寒條件下考核-60℃(F 級)甚 至-80℃的低溫沖擊性能。而一些低溫油氣儲運用鋼對低溫沖擊性能的要求更為苛刻,如儲存 LNG 的9Ni鋼要求考核-196℃的低溫沖擊功達到100J以上,儲 運 LEG 的 5Ni 鋼 也 要 求 考 核 -120℃ 沖 擊功。
焊接性也是船體結(jié)構(gòu)鋼關(guān)注的重點問題之一。20世紀30年 代 以 前,船體結(jié)構(gòu)大都采用鉚接或螺栓連接。第二次世界大戰(zhàn)前后,焊接技術(shù)開始普遍應(yīng)用在船體結(jié)構(gòu)上,對船體鋼的焊接性和焊接工藝也提出了越來越高的要求。焊接時,鋼板的焊接熱影響區(qū) HAZ必 須 經(jīng) 受 高 溫 熱 循 環(huán),這 很 容 易 引 起鋼板 HAZ的組織粗化,顯著降低 HAZ的韌性。特別是近幾年 來,為 降 低 建 造 成 本、提 高 造 船 的 生 產(chǎn)率,造船廠強烈要求采用大線能量焊接。國外廣泛采用100~500kJ/cm 大線能量焊接。為此,各國開發(fā)了一系列大線能量焊接船體鋼,如日本于20世紀80年代初期研制的 YP335鋼、90年代中期研制 的YP390和目前正在研制的 YP460鋼等。
船舶及海洋工程結(jié)構(gòu)的耐腐蝕性近年來越來越受到人們的關(guān)注。近年來,國際海事組織(IMO)先后通過了壓載艙涂層防護標準(PSPC)以及貨 油 艙用耐腐蝕鋼性能標準(MSC87),這使得相關(guān)的研究工作變得更加緊迫。在壓載艙環(huán)境下,船板鋼經(jīng)受高溫、高濕以及 Cl- 的共同侵蝕,尤其在壓載艙的潮差部位船板鋼發(fā)生嚴重的局部腐蝕。JFE鋼鐵開發(fā)出了可抑制船舶壓載艙涂膜劣化的新型高耐腐蝕性壓載艙 用 鋼“JFE-SIP-BT”。由 于 找 到 可 抑 制 涂 裝后涂膜劣化的元素,提高了基于腐蝕生成物的鋼材保護性能,可將涂膜膨脹及剝離等涂膜的劣化速度減慢到原鋼材的一半左右。新日鐵等通過提高鋼材的純凈度,添 加 Ni、Cu、W、Mo等 耐 蝕 合 金 元 素 的方法研制開發(fā)的 D36貨油艙用耐腐蝕鋼,將船體結(jié)構(gòu)的使用壽命從15年提高到25年,開發(fā)的貨油艙用耐腐蝕鋼腐蝕速率約為傳統(tǒng)鋼的1/4。
厚度規(guī)格也是船體鋼技術(shù)水平的重要標志之一。雖然一般船體結(jié)構(gòu)中對船體鋼厚板規(guī)格最多要求到40mm,但中國新的船體鋼標準 GB712-2011已將規(guī)格上限擴大到150mm,厚規(guī)格船體鋼主要用于海洋平臺等大型海洋結(jié)構(gòu)中。自升式鉆井平臺的樁腿用齒條板,其厚度普遍 大 于100mm,目 前 的 主力型號JU2000齒條板一般采用178 mm 厚 鋼 板。
厚規(guī)格船板和平臺用鋼重要的性能指標之一是抗層狀撕裂性能。由于軋制變形量較小以及鑄坯偏析的影響,厚板 Z 向(即 厚 度 方 向)性能一般顯著低于縱、橫向性 能。GB5313-2010對 有 厚 度 方 向 性 能要求的鋼板進行了規(guī)定,其中最高級別的 Z35鋼要求斷面收縮 率 大 于 等 于35%。大 型 船 體 結(jié) 構(gòu) 不 僅對鋼板提出了厚規(guī)格要求,也對船用型鋼提出了厚規(guī)格 要 求。30萬t級大型船舶舭龍骨部位要求 使用43 號 大 規(guī) 格 D40 球 扁 鋼,腹 板 厚 度 最 大 達20mm,是目前研制型鋼中強韌性要求最高、截面尺寸最大的型材。型材一般采用孔型軋制生產(chǎn),由于道次變形量低、終軋溫度高、軋后無法實現(xiàn)快冷等特點,因此大規(guī)格高強度型鋼較鋼板技術(shù)難度更大。
船舶用鋼板應(yīng)具有良好的止裂特性。近 年 來,散裝貨船的破損事故和巨型油輪(VLCC)的觸礁事故不斷增多,除從設(shè)計上進行改進外,在造船用鋼方面,則要求船的碰撞和觸礁產(chǎn)生較大塑性變形(10%)時,造船用鋼板必須具有良好的抗脆性裂紋傳播的止裂 特 性。采 用 TMCP 工 藝 可 生 產(chǎn) 出 表 層具有超細晶粒組織的鋼板,厚度方向性能均勻,具有良好的阻止脆性裂紋擴展的能力。這種船板鋼已成功地用于石油液化氣(LPG)船和散裝貨船剪切應(yīng)力最大的部位。隨造船工業(yè)的發(fā)展,船舶對止裂鋼板的需求將越來越多。
2 高品質(zhì)造船及海洋工程用鋼開發(fā)
2.1 大線能量焊接船板鋼
采用“氧化物冶金”的技術(shù)思路開展了大線能量焊接用鋼的 研 究 開 發(fā) 工 作。研 究 了 Ti處 理、Zr處理、復(fù)合 Ti-Mg處理、復(fù)合 Ti-Zr處理對船體鋼大線能量焊接性的影響。對試驗鋼進行20~200kJ/cm的焊接熱模擬試驗,焊接熱模擬最高加熱峰值溫度1350℃。結(jié)果 表 明,Ti-Mg、Ti-Zr復(fù) 合 處 理 后,鋼中獲得了大量細小的復(fù)合含 Ti氧化物粒子(圖1),其直徑約1~2μm。比較各種脫氧處理條件下焊接熱影響區(qū)的低溫韌性可以看 出(圖2),普 通 未 進 行任何處理的 C-Mn鋼焊后熱影響區(qū)的整體低溫韌性水平較低,其中線能量 E 大 于50kJ/cm 時,低 溫 韌性顯著降低,僅為10J左右。經(jīng)過不同合金脫氧處理后模擬焊接粗晶區(qū)的低溫韌性顯著提高。其中經(jīng)Ti-Mg處理(低 Mg)后粗晶區(qū)的低溫韌性水平最高,各種線能量下的低溫沖擊值均在300J以上,且隨線能量的變化不敏感。對比焊接熱影響區(qū)的組織(圖3)可以看出,Al處理鋼中主要得到大量平行排列的側(cè)板條鐵素體組織,Ti-Mg復(fù)合處理鋼中主要得到大量交錯排列的晶內(nèi)鐵素體組織。采用 Ti-Mg復(fù)合脫氧處理的方法,在工業(yè)大生產(chǎn)條件下研制開發(fā)了100~240kJ/cm 大線能量焊接用鋼,鋼板最大厚度為80mm。
2.2 油船貨油艙用耐腐蝕鋼
深入分析了船板鋼在貨油艙上甲板、內(nèi)底板環(huán)境下的腐蝕行為,研究了提高船板鋼耐蝕性的不同技術(shù)思路。通過不同的耐蝕合金設(shè)計,研究了多種合金元素對船板鋼在貨油艙腐蝕環(huán)境下的耐蝕性。圖4為3種不同合金元素對腐蝕速率的影響規(guī)律。從研究結(jié)果可以看出,在內(nèi)底板腐蝕環(huán)境下,微量合金元 素 對 船 板 鋼 的 耐 蝕性存在顯著影響。添 加0.1%以上的 B和 C耐蝕合金元素可以使腐蝕速率顯著降低到 原 來 的1/4~1/3。觀 察 腐 蝕 后 的 形 貌(圖5)可 以 看 出,在IMO 貨 油 艙 內(nèi) 底 板 腐 蝕 環(huán) 境下,傳統(tǒng)鋼表面主要形成大量直徑大而深的腐蝕點蝕坑,而開發(fā)的耐蝕鋼表面只出現(xiàn)少量小而淺的點蝕 坑,點蝕坑的深度/直徑比顯著降低。根據(jù)上述結(jié)果研制開發(fā)的工業(yè)鋼(NSD32、NSD36)內(nèi)底板腐蝕速率均低于1mm/a的標準腐蝕速率要求(圖6),其中 NSD36鋼腐蝕速率最低可以達到0.38mm/a的超低水平,約為傳統(tǒng)鋼的1/13。
2.3 大規(guī)格船用球扁鋼
綜合利用新型的釩氮微合金化設(shè)計+碳氮化釩控制析出 軋 制 工 藝(PCRP),集 成 創(chuàng) 新 開 發(fā) 出 高 韌性、大 規(guī) 格 船 用 球 扁 鋼 品 種 技 術(shù)。依 靠 奧 氏 體 中 析出的碳氮化釩促進晶內(nèi)鐵素體形核(圖7),顯 著 地細化了最終的鐵素體晶粒尺寸,獲得顯著的細晶強化效果。同時,依靠鐵素體中彌散析出的碳氮化釩的析出強化作用,顯著提高鋼的強度。利用上述技術(shù)思路,可以在傳統(tǒng)孔型軋制條件下研究開發(fā)出屈服強度355、390、440MPa級 系 列 高 韌 性 船 用 球 扁鋼品種。其中研 制 開 發(fā) 的 D40極 限 規(guī) 格43號(邊長430mm、腹板厚 度20mm)熱軋船用球扁鋼屈服強度高于410MPa,-40℃沖擊功達到200J(圖8)。高韌性、高強度、大規(guī)格船用球扁鋼的開發(fā)解決了高韌性艦船用球扁鋼品種技術(shù)難題,滿足了中國船體建造的需要。
2.4 海洋平臺特厚齒條鋼
隨著海洋石油工業(yè)的深入開展和鉆采難度的加大,對自升式鉆井平臺用齒條鋼提出了大厚度、高強度、高韌性的發(fā)展要求,這類產(chǎn)品一般使用調(diào)質(zhì)熱處理狀態(tài)交貨。但是,隨著齒條鋼厚度的增加,截面厚度方向上組織、性能差異增大,提高特厚齒條鋼的淬透性成為這類產(chǎn)品開發(fā)的難點。研究了不同合金元素復(fù)合處理對齒條鋼淬透性的影響,結(jié)果表明,采用微 B+固 N 元素的復(fù)合處理可以在獲得良好強韌性的條件下大幅度提高齒條鋼的淬透性(圖9(a))。同時,采用微 Ti處理或稍過量的 Al處理,均可使微量B的固溶比例達到50%以上(圖9(b)),且偏聚于奧氏體晶界處,有效地延緩了高溫相變,顯著提高齒條鋼的淬透性。
采取 上 述 合 金 優(yōu) 化 思 路,工業(yè)生產(chǎn)獲得了截面均勻 的 淬 透 組 織 和 良 好 力 學 性 能 的 特 厚 齒 條鋼。對 于 152mm 厚 的 齒 條 鋼,即使在鋼板的心部,淬火冷 卻 速 率 僅 為1℃/s左 右,通 過 上 述 合 金設(shè)計和工 藝 配 合,也可獲得以馬氏體 + 下 貝 氏 體為主的顯微 組 織(圖10),基于該思路開發(fā)的齒條鋼和國內(nèi) 外 先 進 技 術(shù) 相 比,具 有 較 高 的 強 韌 性 水平(圖11)。
2.5 9Ni低溫鋼
隨著 LNG 工業(yè)的迅猛發(fā)展,9Ni低 溫 鋼 的 研究和 開 發(fā) 熱 度 持 續(xù) 升 溫。LNG 的 儲 存 溫 度 為-163℃,要求 LNG 儲罐內(nèi)壁 用9Ni鋼,具 有 較 高的強度、良 好 的 低 溫 韌 性 和 較 小 的 波 動。研 究 發(fā)現(xiàn),采用 QLT熱處理(在 QT調(diào)質(zhì)處理中增加一道兩相區(qū) 淬 火),可在強度略微降低的情況下,顯 著提 高9Ni鋼 的 低 溫 韌 性,同 時 大 大 擴 展9Ni鋼 的 熱處理工藝窗口,提高9Ni鋼的性能穩(wěn)定性(圖12)。
進一步研究顯示,9Ni鋼的良好低溫韌性與 其中形成的一定含量的逆轉(zhuǎn)變奧氏體有密切關(guān)系(圖13)。在9Ni鋼中形成5%~15%左右的、熱穩(wěn)定性高的逆轉(zhuǎn)變奧氏體,可韌化馬氏體基體,在受載變形過程中吸收能量,提高相變誘導(dǎo)塑性能力。在一定范圍內(nèi),9Ni鋼的逆轉(zhuǎn)變奧氏體含量越高,低溫韌性越好。
9Ni鋼逆轉(zhuǎn)變奧氏體的形成和穩(wěn)定性,與 C、Ni、Mn等奧氏 體 穩(wěn) 定 元 素 的 顯 著 富 集 具 有 密 切 的關(guān)系(圖14)。理論計算和試驗結(jié)果顯示,采用適當?shù)墓に囂幚恚梗危殇撝?C、Ni、Mn元素的質(zhì)量分數(shù)最高可分別達到0。5%、25%和2%左右,使熱處理過程形成的奧氏體可穩(wěn)定保持到室溫,即使冷卻至液氮溫度也不發(fā)生轉(zhuǎn)變。逆轉(zhuǎn)變奧氏體的控制技術(shù),也是改善和提高9Ni鋼低溫斷裂韌性尤其是止裂韌性的關(guān)鍵工藝技術(shù)之一。
3 結(jié)語
高技術(shù)船舶及海洋工程的國產(chǎn)化是建立在高端材料和技術(shù)大量依賴進口的背景之上的。要實現(xiàn)中國成為世界造船強國的戰(zhàn)略目標,還有大量關(guān)鍵技術(shù)需要突破,其中的核心問題之一就是高品質(zhì)造船及海洋工程用鋼的研發(fā)和推廣應(yīng)用。
船舶及海洋石油工業(yè)的飛速發(fā)展給造船及海洋工程用鋼提出了高強度、高韌性、大線能量焊接及耐腐蝕性的要求,同時還需要具備大厚度及大尺寸規(guī)格的要求。采用 Mg-Ti復(fù)合處理技術(shù),開發(fā)出了適合100~200kJ/cm 的 大 線 能 量 焊 接 船 體 鋼,其 在200kJ/cm 的大線 能 量 焊 接 時,焊接熱影響區(qū)粗晶區(qū)-20℃沖擊 功 高 達350J。通 過 超 純 凈 度 冶 煉 及添加增加耐蝕性能合金元素的方法開發(fā)出了 NS-D32及 NS-D36船板 鋼,在下底板環(huán)境下的腐蝕速率僅為傳統(tǒng) 鋼 的1/13。采 用 釩 氮 微 合 金 化+碳 氮化釩控制析出軋制工藝開發(fā)出了性能優(yōu)異的43號極限大規(guī)格 D40球扁鋼。此外,齒條鋼已由過去的100、127mm 發(fā)展為 主 力 船 型 用 的178mm,并 逐 步增加210mm 齒 條 鋼 的 使 用,個 別 工 況 的 最 大 厚 度達到259mm。服役工況更為苛刻,強韌性匹配的要求也更高。油氣儲運設(shè)備的大型化趨勢也使用戶對Ni系低溫鋼的安全裕量的考核更加重視。20萬 m3和25萬 m3 巨型 LNG 儲罐的設(shè)計和建造促進了超級9Ni鋼 的 研 究 和 開 發(fā),產(chǎn) 品 厚 度 達 到 50mm 以上,在保持強度水平的情況下,—196℃的沖擊功由150~220J提高至250J以上,—163℃的 CTOD 值達到0.3mm 以上。
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