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  2. 耐海洋環(huán)境腐蝕的航空發(fā)動機(jī)封嚴(yán)涂層技術(shù)及研究進(jìn)展
    2019-01-21 12:31:18 作者:本網(wǎng)整理 來源:中國腐蝕與防護(hù)網(wǎng) 分享至:

        熱噴涂可磨耗封嚴(yán)涂層(簡稱封嚴(yán)涂層)被廣泛應(yīng)用在航空發(fā)動機(jī)的風(fēng)扇、壓氣機(jī)和渦輪等部位。在發(fā)動機(jī)運行過程中,葉片尖端對封嚴(yán)涂層產(chǎn)生刮削作用,從而減小發(fā)動機(jī)徑向氣流間隙,減少發(fā)動機(jī)內(nèi)部氣體泄漏,獲得最大壓差,顯著提高航空發(fā)動機(jī)效率并降低油耗。數(shù)據(jù)顯示,航空發(fā)動機(jī)的渦輪葉尖間隙與葉片長度比每增加 1%,發(fā)動機(jī)整體效率下降 1.5%,油耗上升 3% ;壓氣機(jī)徑向間隙每增加 0.076mm,發(fā)動機(jī)的單位油耗量增加 1% 。


        航空發(fā)動機(jī)用可磨耗封嚴(yán)涂層在實際工作中與葉片、篦齒等零件刮磨,通過犧牲自身達(dá)到氣路封嚴(yán),保護(hù)葉片。可磨耗封嚴(yán)涂層由起支撐作用的金屬相、潤滑作用的非金屬相和降低涂層硬度的孔隙組成;通常采用等離子噴涂或火焰噴涂工藝方法制備,為底層 / 面層雙層結(jié)構(gòu),保證涂層結(jié)合力的同時又起到封嚴(yán)作用。可磨耗封嚴(yán)涂層的工作環(huán)境及服役特點決定了其具有質(zhì)軟、多孔、多相、多層等組織結(jié)構(gòu)特點。


        隨著海上和沿海地帶空軍防務(wù)力量的增加,越來越多的可磨耗封嚴(yán)涂層需在空氣濕度大、鹽堿重的惡劣環(huán)境中服役,然而到目前為止,航空發(fā)動機(jī)可磨耗封嚴(yán)涂層的研究仍主要集中在耐沖蝕性、可磨耗性等服役性能的提高,在涂層設(shè)計方面缺乏耐蝕性的考慮,導(dǎo)致現(xiàn)役的封嚴(yán)涂層存在較大的海洋環(huán)境腐蝕隱患。雖然對發(fā)動機(jī)結(jié)構(gòu)件腐蝕性能的研究已經(jīng)有所報道,但目前針對可磨耗封嚴(yán)涂層腐蝕問題的研究報道還很少,尚未檢索到國外相關(guān)資料。


        國內(nèi)科研院所也是近些年才開展相關(guān)研究,尚未形成系統(tǒng)。中科院金屬所雷兵以 Al-BN,CuAl-NiC 和NiCrAl-NiC 3 種涂層為代表,針對封嚴(yán)涂層模擬實際工況開展腐蝕行為研究,得出 Al-BN 主要發(fā)生電偶腐蝕,各層之間的電化學(xué)性質(zhì)不匹配是導(dǎo)致嚴(yán)重電偶腐蝕的原因;CuAl-NiC 和 NiCrAl-NiC 在中溫鹽和水蒸汽綜合作用環(huán)境下則發(fā)生嚴(yán)重的整體腐蝕破壞 。中科院過程工程研究所針對 Ni-C、TiAl-BN 的耐腐蝕性能開展研究,得出 Ni-C 涂層在腐蝕環(huán)境中,在表面和內(nèi)部形成宏觀腐蝕電池,加速了涂層內(nèi)部金屬相的腐蝕 ;TiAl-BN 復(fù)合涂層在中性鹽霧腐蝕環(huán)境中發(fā)生鈍化現(xiàn)象,比 Al-BN涂層更耐腐蝕 。


        封嚴(yán)涂層腐蝕研究現(xiàn)狀

     

        由于國外對航空發(fā)動機(jī)涂層腐蝕問題的研究保密,對于不同狀態(tài)下封嚴(yán)涂層的腐蝕行為研究尚無文獻(xiàn)報道。目前可查到資料僅為CFM56-7 型發(fā)動機(jī)封嚴(yán)涂層腐蝕失效破壞實例(圖 1)。這臺裝配于波音 737 的 CFM56-7 發(fā)動機(jī)一級壓氣機(jī)的 Al 基封嚴(yán)涂層內(nèi)部結(jié)構(gòu)因腐蝕而完全破壞,涂層分層,并發(fā)生整體開裂、剝離,失去封嚴(yán)效果。


        封嚴(yán)涂層的腐蝕失效形式對發(fā)動機(jī)的安全服役存在著嚴(yán)重的安全隱患。首先是難以發(fā)現(xiàn),腐蝕通常發(fā)生在涂層內(nèi)部,常規(guī)檢測、觀察不易發(fā)現(xiàn)。其次危害嚴(yán)重,腐蝕破壞涂層在發(fā)動機(jī)運行過程中一旦脫落,將被高速氣流吸入發(fā)動機(jī)內(nèi)部,嚴(yán)重時可能毀壞發(fā)動機(jī)內(nèi)部零件,造成安全事故。

     

    32.jpg


        中科院金屬研究所盧旭陽等人研究(NiCoCrAlYSiB+AlSiY)涂層在高溫及低溫?zé)岣g條件下的腐蝕行為,發(fā)現(xiàn)(NiCoCrAlYSiB+AlSiY)復(fù)合涂層相對于單一的 NiCoCrAlYSiB涂層具有更好的抗高溫?zé)岣g能力,腐蝕環(huán)境中 NaCl 的存在會加劇腐蝕進(jìn)程。


        在耐磨涂層的腐蝕行為研究中,有學(xué)者對 WC-CoCr、FeCrSiB 涂層進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)在 NaCl 溶液和 HCl 溶液中,WC-CoCr 涂層的耐腐蝕性明顯優(yōu)于鍍鉻涂層,但在 NaOH 溶液中,鍍鉻涂層發(fā)生劇烈鈍化形成保護(hù)膜,WC-CoCr 涂層的耐腐蝕性弱于鍍鉻涂層。FeCrSiB 涂層與 WC-CoCr 涂層類似 ,在中性和酸性的環(huán)境中耐蝕性能優(yōu)于鍍鉻涂層,但耐堿性溶液腐蝕能力不如鍍鉻涂層。在中性和酸性腐蝕環(huán)境中,F(xiàn)eCrSiB 腐蝕過程可分為活性溶解、鈍化、過鈍化 3 個步驟,鈍化保護(hù)作用能有效提升 FeCrSiB 耐蝕性。


        針對航空發(fā)動機(jī)用可磨耗封嚴(yán)涂層的腐蝕機(jī)理報道不多,目前北京科技大學(xué)許存官及中科院過程工程研究所杜令忠等人采用掃描電鏡觀察結(jié)合能譜分析等方式對火焰噴涂的 Ni-C 涂層進(jìn)行了鹽霧腐蝕行為及電化學(xué)過程研究 。結(jié)果表明,在NaCl 溶液中 Ni-C 封嚴(yán)涂層主要發(fā)生電偶腐蝕,溶液中的氧濃度是影響涂層腐蝕的重要因素,腐蝕速率隨氧濃度的提升而加快。同時,由于電偶腐蝕的作用,480h 后涂層結(jié)合強(qiáng)度下降。分析認(rèn)為,由于孔洞結(jié)構(gòu)封閉使涂層內(nèi)外物質(zhì)交換受阻,涂層自身形成宏觀電化學(xué)腐蝕電池,加劇了涂層內(nèi)部鎳金屬相的腐蝕過程。中國科學(xué)院過程工程研究所的研究中比較了 TiAl-BN 與 Al-BN 涂層,TiAl-BN 粉末材料為類球形,BN 作為核心外部包覆 TiAl 合金粉末,通過試驗得出在封嚴(yán)涂層中加入 Ti 元素可以有效提升涂層的腐蝕電位,增強(qiáng)涂層的耐蝕性。


        熱噴涂涂層腐蝕機(jī)理

     

        1 涂層在海洋環(huán)境中的腐蝕規(guī)律

     

        航空發(fā)動機(jī)在飛行和停放過程中會遇到各種不同的環(huán)境,根據(jù)結(jié)構(gòu)腐蝕調(diào)查,發(fā)動機(jī)在不同環(huán)境中的腐蝕特點不盡相同,但主要發(fā)生在海洋大氣區(qū)內(nèi),可以得到如下規(guī)律 :


        (1)沿海地區(qū)的腐蝕比內(nèi)地嚴(yán)重,離海岸越近越嚴(yán)重;(2)大氣污染嚴(yán)重地區(qū)的腐蝕比其他地區(qū)嚴(yán)重;(3)南方沿海的腐蝕比其他沿海地區(qū)嚴(yán)重;(4)在多雨水、多鹽霧或空氣濕度大、溫度高的地區(qū)腐蝕比較嚴(yán)重;(5)服役日歷年限長的腐蝕比服役時間短的嚴(yán)重;(6)連續(xù)長時間停放的腐蝕比經(jīng)常使用和維護(hù)的嚴(yán)重。


        在實驗室研究階段得出 ,常溫水溶液環(huán)境下,部分封嚴(yán)涂層的腐蝕速率隨環(huán)境氯離子濃度增加而增加,隨溫度的升高而加快,如 Al-BN涂層;在中高溫且潮濕環(huán)境下,涂層中金屬相抗氧化能力弱是引發(fā)涂層腐蝕的主要因素,石墨相的存在是加速封嚴(yán)涂層金屬基腐蝕速率的又一因素,如 CuAl-NiC、NiCrAl-NiC涂層。


        2 涂層在海洋環(huán)境中的腐蝕分類及腐蝕機(jī)理

     

        按腐蝕發(fā)生的發(fā)動機(jī)服役狀態(tài)分類,可分為飛行環(huán)境和停放環(huán)境。


        據(jù)統(tǒng)計,航空發(fā)動機(jī)服役壽命的 90%為停放狀態(tài),發(fā)動機(jī)在加工、裝配、運輸、運行、存放和修理過程中的任何一個環(huán)節(jié)都可能發(fā)生腐蝕,尤其是在靠近沿海地區(qū)的存儲及服役環(huán)境下,腐蝕問題將更為嚴(yán)重。


        2.1 停放期間涂層腐蝕

     

        發(fā)動機(jī)在停放時 , 從封嚴(yán)涂層失效機(jī)理可主要分為閉塞區(qū)腐蝕和電偶腐蝕。


        (1)閉塞區(qū)腐蝕。


        可磨耗封嚴(yán)涂層具有連續(xù)的多孔結(jié)構(gòu),在腐蝕性環(huán)境中,腐蝕介質(zhì)能夠通過孔隙向涂層內(nèi)部滲透,其腐蝕機(jī)理與縫隙腐蝕以及點蝕相似。它們的共同特點是在縫隙、蝕孔內(nèi)部存在“閉塞電池”。由于閉塞的幾何條件,縫隙、孔內(nèi)外存在對流和擴(kuò)散障礙,隨著腐蝕的進(jìn)行閉塞區(qū)內(nèi)溶液會發(fā)生貧氧、酸化、Cl - 富集等變化,腐蝕條件惡化。閉塞區(qū)內(nèi)外電化學(xué)條件的差異產(chǎn)生自催化加速腐蝕效應(yīng)。


        (2)電偶腐蝕。


        封嚴(yán)涂層體系一般由可磨耗表層、連接層、基體 3 部分構(gòu)成,由于不同層的材料不同、結(jié)構(gòu)不同、開路電位不同,因此在不同層之間、同層的不同材料之間形成電位差,滿足電偶腐蝕產(chǎn)生的熱力學(xué)因素;封嚴(yán)涂層因其服役性能要求具有多孔,在不同層之間由于孔隙存在可以形成導(dǎo)通的回路,在高電位區(qū)域與低電位區(qū)域之間形成暢通的電子通道和離子通道,滿足電偶腐蝕產(chǎn)生的動力學(xué)因素;當(dāng)熱力學(xué)和動力學(xué)條件同時滿足時,即可發(fā)生電偶腐蝕。


        以航空發(fā)動機(jī)壓氣機(jī)用 Al-BN封嚴(yán)涂層為例,在含氯介質(zhì)中,涂層會發(fā)生 Al-BN 表層、NiAl 連接層和不銹鋼基體 3 部分的電偶腐蝕。在3部分的腐蝕電偶中,Al-BN為陽極,優(yōu)先腐蝕。通常發(fā)生電偶腐蝕的涂層,會引起表層或連接層甚至基體的破壞,從而導(dǎo)致整個系統(tǒng)涂層的破壞以及結(jié)合強(qiáng)度的降低。


        在停放期間,海洋環(huán)境中的真菌和霉菌沉積在金屬表面,加速了金屬的腐蝕。另外,航空發(fā)動機(jī)在停放時將受到廢氣和尾氣中的硫化物、氮氧化物與海洋鹽霧組合成的pH 值為 2.4~4.0 的酸性潮濕層腐蝕,再形成酸性液膜,加速了涂層的失效。


        2.2 發(fā)動機(jī)運行時腐蝕機(jī)理

     

        航空發(fā)動機(jī)在服役狀態(tài)下,通常面臨中溫鹽和水蒸汽綜合作用腐蝕,即在航空發(fā)動機(jī)運行時,外部氣體被壓入發(fā)動機(jī)中,隨著壓氣機(jī)級數(shù)的升高,氣壓和氣體溫度隨之升高,在壓氣機(jī)區(qū)域溫度可達(dá) 300~700℃。當(dāng)發(fā)動機(jī)在海洋環(huán)境下服役運轉(zhuǎn)時,大氣中的鹽分將隨氣體被吸入發(fā)動機(jī)中,沉積在壓氣機(jī)葉片和機(jī)匣內(nèi)表面,形成沉積鹽膜。在壓氣機(jī)區(qū)域溫度下,沉積鹽以固態(tài)形式存在,一旦氣氛中含有水蒸汽,涂覆于壓氣機(jī)部位的封嚴(yán)涂層將遭受中溫固態(tài)鹽膜和水蒸汽協(xié)同作用下的腐蝕,造成封嚴(yán)涂層嚴(yán)重的腐蝕失效。


        未來發(fā)展展望


        1 設(shè)計新型抗腐蝕涂層材料體系

     

        熱噴涂封嚴(yán)涂層中使用的復(fù)合粉體材料根據(jù)使用部位的不同而多種多樣,表 1 列出航空發(fā)動機(jī)上常見的可磨耗封嚴(yán)涂層。

     

    34.jpg


        隨著我國航空發(fā)動機(jī)服役環(huán)境和區(qū)域范圍的增加,對熱噴涂可磨耗封嚴(yán)涂層的抗海洋腐蝕能力提出了明確要求,現(xiàn)有涂層材料體系已經(jīng)不能滿足實際使用,發(fā)展新型的抗海洋腐蝕涂層材料迫在眉睫。基于電化學(xué)腐蝕的特點,選擇電極電位比部件基體材料低的的元素形成涂層,充當(dāng)電化學(xué)腐蝕電池中的陽極,先失去電子不斷被腐蝕,而電位較高的基體材料成為陰極,不斷得到電子而受到保護(hù)。由于石墨具有較高的自腐蝕電位,會引起封嚴(yán)涂層內(nèi)部金屬相與非金屬相間的電偶腐蝕,導(dǎo)致涂層的結(jié)合強(qiáng)度急劇下降;六方氮化硼具有極小的導(dǎo)電性,可以有效抑制涂層內(nèi)不同相組成間發(fā)生的電偶腐蝕,因此中科院過程工程研究所采用六方 BN替代石墨作為潤滑相材料,開發(fā)新型耐腐蝕涂層粉末。


        2 優(yōu)化涂層結(jié)構(gòu)

     

        目前,常見封嚴(yán)涂層體系為基體→粘接層(底層)→功能層(面層),現(xiàn)階段航空發(fā)動機(jī)粘接層通常采用鎳鋁或鎳鋁鎢,面層根據(jù)涂層服役工況進(jìn)行選擇。當(dāng)前航空發(fā)動機(jī)用封嚴(yán)涂層在選材時通常僅考慮涂層的使役性能,對涂層的耐腐蝕性能并未納入其中。基體與粘接層、粘接層與功能層之間的電勢對涂層的腐蝕速率有很大影響,優(yōu)化涂層基體 / 粘接層/ 功能層 3 者之間的電化學(xué)性能匹配,對熱噴涂封嚴(yán)涂層的耐腐蝕性能具有重要的意義。有研究表明,將Ni5Al 粘接層替換為 Ni20Al 粘結(jié)層,可以降低涂層體系電偶腐蝕過程中的電偶電位,從而抑制鋁基封嚴(yán)涂層的自發(fā)點蝕行為,降低涂層體系腐蝕速率。


        3 加強(qiáng)發(fā)動機(jī)存放期間管理

     

        航空發(fā)動機(jī)服役壽命的 90% 為停放狀態(tài),發(fā)動機(jī)存放期間的防腐蝕管理就變得尤為重要。當(dāng)發(fā)動機(jī)在濕熱的海洋性氣候下停放時,盡量使發(fā)動機(jī)處于陰涼通風(fēng)的環(huán)境中,降低環(huán)境的濕度,降低涂層腐蝕速率。在發(fā)動機(jī)停放期間,對封嚴(yán)涂層表面進(jìn)行適當(dāng)?shù)那逑淳S護(hù),并將發(fā)動機(jī)置于通風(fēng)陰涼處,可以在一定程度上減緩已經(jīng)服役封嚴(yán)涂層的腐蝕速率。


        在航空發(fā)動機(jī)停放場所,存放封嚴(yán)涂層模擬試驗件,跟蹤發(fā)動機(jī)內(nèi)涂層腐蝕情況。在預(yù)測發(fā)動機(jī)內(nèi)涂層腐蝕情況的同時,又可以積累發(fā)動機(jī)存放期間涂層腐蝕數(shù)據(jù),避免因未發(fā)現(xiàn)涂層腐蝕而引發(fā)飛行事故。


        4 建立熱噴涂涂層腐蝕性能測試方法

     

        豐富封嚴(yán)涂層性能檢測手段,完善封嚴(yán)涂層性能評價體系和選材體系,建立封嚴(yán)涂層模擬實際工況試驗裝置,是滿足熱噴涂工藝以及穩(wěn)定批量供應(yīng)和高質(zhì)量批量生產(chǎn)的必要條件。目前,金屬材料耐腐蝕性測試可依據(jù) ASTM G76 標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行,而涂層的腐蝕性能測試標(biāo)準(zhǔn)及主要性能指標(biāo)尚未頒布。因涂層的多孔、多相、多層結(jié)構(gòu),在腐蝕過程中呈現(xiàn)出多元性、復(fù)雜性等特點,不能與金屬材料測試標(biāo)準(zhǔn)混用,需編制涂層專用腐蝕測試標(biāo)準(zhǔn)。目前,航空行業(yè)部分研究院所及制造單位正在累積相應(yīng)數(shù)據(jù),為編制涂層腐蝕性能測試標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行技術(shù)儲備。


        結(jié)束語

     

        隨著我國航空事業(yè)的飛速發(fā)展,尤其對艦載飛機(jī)、沿海飛機(jī)等需求激增,航空發(fā)動機(jī)零部件的海洋環(huán)境腐蝕損傷及其防護(hù)研究已成為熱點。需要涂層體系設(shè)計、涂層材料開發(fā)和工藝研制等領(lǐng)域的技術(shù)人員攜手攻關(guān),通過大量嚴(yán)苛的試驗測試,完成耐海洋腐蝕熱噴涂可磨耗封嚴(yán)涂層的開發(fā)。同時,對航空發(fā)動機(jī)封嚴(yán)涂層在海洋環(huán)境中腐蝕失效機(jī)理研究、服役壽命預(yù)測等方面均需加大科研力度,以便為設(shè)計部門提供可靠的數(shù)據(jù)支持及解決方案。另外,相關(guān)科研單位應(yīng)著手準(zhǔn)備建立涂層在海洋環(huán)境中腐蝕測試方法,完善封嚴(yán)涂層的海洋腐蝕性能測試技術(shù),確保航空發(fā)動機(jī)封嚴(yán)涂層在海洋環(huán)境中服役壽命的設(shè)計要求。

     

     

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