涂層粉體材料是一種表面工程應(yīng)用材料,它涂覆在基體表面起到耐磨損、耐腐蝕、耐高溫、抗氧化、抗老化,滿足光、電、磁等特殊作用或功能。工業(yè)上,產(chǎn)品生產(chǎn)過程中,必然伴隨各種物質(zhì)間的接觸,因此表面工程幾乎涉及所有的工業(yè)部門。隨著一些產(chǎn)品制造越來越精細(xì),服役條件越來越苛刻,對(duì)于表面涂層材料的要求也提出更高的要求。人們發(fā)現(xiàn),當(dāng)材料的特征尺度降低到納米尺度時(shí),會(huì)因?yàn)樾〕叽缧?yīng)、量子效應(yīng)、界面或表面效應(yīng)等出現(xiàn)明顯不同于宏觀世界中材料的性質(zhì)。這也促使了科學(xué)家們的一種想法,就是把納米技術(shù)與表面工程進(jìn)行融合。
為此,美國的科學(xué)家從上世紀(jì)90年代開始進(jìn)行研究。幸運(yùn)的是,中國的科學(xué)家后來也加入到研究團(tuán)隊(duì),并最終在哈爾濱工業(yè)大學(xué)納米表面工程研究室教授王鈾的手里獲得了成功。2000年,在美國納米材料公司產(chǎn)業(yè)化了第一個(gè)產(chǎn)品——納米鋁鈦粉涂層粉體材料,它的致密度達(dá)到95%~98%,結(jié)合強(qiáng)度同比提高2~3倍,耐磨性提高了3~8倍,現(xiàn)在這家公司的產(chǎn)品專門供應(yīng)美國海軍應(yīng)用。
納米涂層應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛,尤其是在航空發(fā)動(dòng)機(jī)及燃?xì)廨啓C(jī)(2機(jī))方面,因?yàn)?ldquo;2機(jī)”裝備是一個(gè)國家科技、工業(yè)、經(jīng)濟(jì)和國防實(shí)力重要標(biāo)志,被譽(yù)為現(xiàn)代工業(yè)“皇冠上的明珠”。
然而航空發(fā)動(dòng)機(jī)的“心臟病”問題就一直困擾著中國航空工業(yè),因此我們國家對(duì)于“2機(jī)”有著更為緊迫的需求。2014年11月,國家自然科學(xué)基金委員會(huì)召開雙清論壇,主題為“航空發(fā)動(dòng)機(jī)熱障涂層技術(shù)與應(yīng)用中的挑戰(zhàn)性科學(xué)問題”。專家們指出,熱障涂層技術(shù)是世界各國航空推進(jìn)計(jì)劃的關(guān)鍵技術(shù)之一,有巨大的應(yīng)用前景。美國、英國、法國、俄羅斯等世界航空發(fā)動(dòng)機(jī)強(qiáng)國已經(jīng)將熱障涂層技術(shù)廣泛地應(yīng)用在航空、航天領(lǐng)域,并進(jìn)一步推廣至電力、能源等工業(yè)領(lǐng)域,同時(shí)將此項(xiàng)技術(shù)列為核心絕密技術(shù)實(shí)行封鎖。正因如此,“2機(jī)”已經(jīng)被列入國家重大科技專項(xiàng),成為國家戰(zhàn)略。今年3月,通過的“十三五”規(guī)劃我國要上馬的100個(gè)大工程項(xiàng)目中,“2機(jī)”排在第一的位置上。
對(duì)于高性能航空發(fā)動(dòng)機(jī)而言,其研制的最難之處在于材料和制造工藝,因?yàn)槌^極限的性能要求最終都要落實(shí)到發(fā)展尖端的材料和制造工藝上。專家指出,我國航空發(fā)動(dòng)機(jī)研制的困難和性能差距主要體現(xiàn)在渦輪葉片以及渦輪盤材料和工藝兩個(gè)方面。現(xiàn)代航空渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)對(duì)渦輪性能提出的最基本要求就是能在高溫、高壓和高速條件下可靠穩(wěn)定工作。其中,高性能的葉片集先進(jìn)材料、先進(jìn)成型工藝、先進(jìn)冷卻技術(shù)、先進(jìn)涂層于一體。目前,我國航空發(fā)動(dòng)機(jī)尤其是軍用發(fā)動(dòng)機(jī),熱障涂層的壽命大多數(shù)也就百十個(gè)小時(shí),而俄羅斯的產(chǎn)品能達(dá)到1000多小時(shí),美國的產(chǎn)品能達(dá)到3000多小時(shí),造成了我國航空發(fā)動(dòng)機(jī)維修量巨大。因此,國產(chǎn)化關(guān)鍵材料成為重中之重。
熱障涂層(TBC)主要應(yīng)用在飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)、渦輪機(jī)和汽輪機(jī)葉片上,用以保護(hù)高溫合金基體免受高溫氧化和腐蝕,起到隔熱、提高發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)口溫度和提高發(fā)動(dòng)機(jī)推重比作用的一種陶瓷涂層材料。7±1wt%Y2O3穩(wěn)定的ZrO2(即8YSZ)材料體系已經(jīng)使用了幾十年了,已不能適應(yīng)更高溫度下工作的要求。國家工業(yè)和信息化部2014年發(fā)布了工業(yè)強(qiáng)基專項(xiàng)重點(diǎn)方向,在高端裝備基礎(chǔ)能力提升之工業(yè)零部件表面強(qiáng)化用高性能涂層材料方向中列出的7種涂層材料中就有2個(gè)涉及到熱障涂層材料,一種是作為熱障涂層結(jié)合層的多組元MCrAlY材料,要求其結(jié)合強(qiáng)度≥50MPa,1050℃水淬≥50次,1050℃(200h)完全抗氧化級(jí);一種是作為熱障涂層面層的復(fù)相陶瓷材料,要求其1200℃(100h)無相變,熱導(dǎo)率<1.2W/m·K。簡單地說,就是要求熱障涂層具有50MPa以上的結(jié)合強(qiáng)度,能在1200℃以上工作溫度下長期使用。
燃?xì)廨啓C(jī)的情況也是如此。目前,國內(nèi)企業(yè)沒有掌握核心技術(shù),跨國公司把持了燃?xì)廨啓C(jī)供應(yīng)及維修市場,壟斷的結(jié)果是支付高昂的代價(jià),不僅體現(xiàn)在初始投資,運(yùn)維費(fèi)用更是高的驚人,令人談虎色變。以上海漕涇天然氣發(fā)電廠為例,自從建成后,僅2009年至2011年之間,檢修維護(hù)花費(fèi)了驚人的3.83億元。已經(jīng)超過總投資的13%。華能金陵電廠與GE簽訂的維修合同,據(jù)悉,僅2008年的年度費(fèi)用就達(dá)到3600萬元。上海臨港燃機(jī)的費(fèi)用更是驚人,西門子長期維修,全年維修費(fèi)用平均為1.2億元。在這些維修項(xiàng)目中,熱通道部件普遍存在涂層脫落、裂紋、燒損,這些費(fèi)用占到整個(gè)維修費(fèi)用的80%。
燃?xì)廨啓C(jī)是能源轉(zhuǎn)化效率比較高的裝備,它的聯(lián)合循環(huán)發(fā)電效率接近60%,而燃煤發(fā)電的超超臨界的效率也就40%多一點(diǎn),核電發(fā)電效率35%左右,所以,燃?xì)廨嗇啓C(jī)還有很大的應(yīng)用空間,尤其是在艦船、電力、分布式能源等方面,急需國產(chǎn)化的燃機(jī)裝備及關(guān)鍵材料。
今年4月份國家發(fā)改委、國家能源局下發(fā)了《能源技術(shù)革命創(chuàng)新行動(dòng)計(jì)劃(2016-2030年)》,并同時(shí)發(fā)布了《能源技術(shù)革命重點(diǎn)創(chuàng)新行動(dòng)路線圖》。其中關(guān)于燃?xì)廨啓C(jī)路線如下:戰(zhàn)略方向:涉及先進(jìn)材料與制造。重點(diǎn)在高性能復(fù)合材料、高溫耐熱合金材料涂層、大尺寸高溫合金(單晶、定向結(jié)晶)鑄造;創(chuàng)新行動(dòng):涉及高溫合金渦輪葉片制造。特種加工和涂層技術(shù)研究,掌握高溫合金渦輪葉片制造核心關(guān)鍵技術(shù),形成自主研發(fā)能力。
6月20日,國家發(fā)改委、工信部、能源局聯(lián)合印發(fā)《中國制造2025—能源裝備實(shí)施方案》,《方案》提出今后的天然氣分布式能源示范項(xiàng)目需要使用國產(chǎn)燃?xì)廨啓C(jī),同時(shí)也著重對(duì)燃?xì)廨啓C(jī)自主化提出了要求,比如:50-70MW等級(jí)燃?xì)廨啓C(jī):開展先進(jìn)TBC涂層及粘結(jié)層的新材料和新工藝研究,提高TBC涂層的抗高溫能力進(jìn)一步降低熱導(dǎo)率,提高粘結(jié)層的抗氧化性能;F級(jí)300MW級(jí)重型燃?xì)廨啓C(jī):突破高溫合金材料、熱障涂層材料、熱端部件和控制保護(hù)系統(tǒng)制造技術(shù),研發(fā)燃?xì)獍l(fā)電智能控制和決策系統(tǒng);G/H級(jí)重型燃?xì)廨啓C(jī):突破單晶高溫材料、熱障涂層技術(shù),全面掌握大流量高壓比多級(jí)軸流壓氣機(jī)、分級(jí)預(yù)混干式低氮燃燒室,單晶葉片及高效氣冷的透平技術(shù)。因此,先進(jìn)的涂層技術(shù)是裝備必備的材料基礎(chǔ)。
哈爾濱工業(yè)大學(xué)納米表面工程研究室王鈾課題組瞄準(zhǔn)國家重大需求,在熱障涂層及過渡合金層研究方面進(jìn)行了刻苦攻關(guān)。他們創(chuàng)制了幾種獨(dú)特的成分控制精、致密度高、球形度好、粒度分布范圍窄、流動(dòng)性好的合金與陶瓷粉末材料,不僅可以廣泛用于制備“2機(jī)”中的關(guān)鍵核心零部件,而且還有望用于3D打印零部件。
他們通過特殊的納米粉體造粒調(diào)控技術(shù),研制出了納米結(jié)構(gòu)鋯酸鹽熱障涂層粉體材料,突破了目前我國航空發(fā)動(dòng)機(jī)熱障涂層材料不能在溫度1200℃以上使用的限制,為我國發(fā)展高端發(fā)動(dòng)機(jī)提供了技術(shù)支撐。用這種的鋯酸鹽粉體材料制備的納米結(jié)構(gòu)雙陶瓷型涂層的隔熱效果比相同厚度的現(xiàn)在廣泛應(yīng)用的傳統(tǒng)微米結(jié)構(gòu)單陶瓷層8YSZ熱障涂層提高了70%以上。此外,納米結(jié)構(gòu)的雙陶瓷型涂層具有更好的熱震性能。
多組元MCrAlY(M=Ni/Co/Ni+Co)系列高溫合金粉末材料,由于具有抗高溫氧化及熱腐蝕性能好、塑性較好、與基體熱膨脹系數(shù)相近、對(duì)基體性能影響較小、成分可調(diào)等優(yōu)點(diǎn),就被大量作為熱障涂層的結(jié)合層,或被作為單獨(dú)的涂層應(yīng)用到航空發(fā)動(dòng)機(jī)及燃?xì)鈾C(jī)上,也可直接用作抵抗800℃~1100℃條件下的高溫氧化、硫化腐蝕和沖蝕等破壞的高溫防護(hù)涂層。
所以,MCrAlY合金粉末是廣泛用于發(fā)動(dòng)機(jī)、渦輪機(jī)葉片等熱端部件的高溫防護(hù)涂層的重要材料。由于3D打印技術(shù)的發(fā)展,這種MCrAlY合金粉末有望直接用于打印發(fā)動(dòng)機(jī)、渦輪機(jī)葉片等熱端部件,從而改變目前在高溫合金基體再噴涂熱障涂層的多重工藝,直接快速3D打印出基體與涂層材料功能一體化的葉片等零部件。
哈爾濱工業(yè)大學(xué)納米表面工程研究室所研發(fā)的改性MCrAlY系列高溫合金粉末可以使最終零部件的強(qiáng)度、硬度、抗熱震能力、抗高溫氧化硫化腐蝕能力等明顯提高,而且,作為涂層使用時(shí)與基體間的結(jié)合強(qiáng)度達(dá)到60MPa以上,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于國家工業(yè)和信息化部2014年工業(yè)強(qiáng)基專項(xiàng)重點(diǎn)方向中要求的結(jié)合強(qiáng)度≥50MPa的要求。
增材制造(3D打印)被稱為第三次工業(yè)革命,近年來發(fā)展迅猛。隨著高性能合金增材制造領(lǐng)域的突破性進(jìn)展,以該技術(shù)制造新型發(fā)動(dòng)機(jī)和燃?xì)廨啓C(jī)部件正在成為可能。GE公司研發(fā)的飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)噴嘴,把20個(gè)零件打印成了一個(gè)零件,材料成本大幅度減少,還節(jié)省燃油15%。GE子公司Avio公司在3D打印噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)輕質(zhì)金屬渦輪葉片工藝方面取得突破。美國航空航天局(NASA)工程人員通過利用增材制造技術(shù)制造首個(gè)全尺寸銅合金火箭發(fā)動(dòng)機(jī)零件以節(jié)約成本,NASA空間技術(shù)任務(wù)部負(fù)責(zé)人稱這是航空航天領(lǐng)域3D打印技術(shù)應(yīng)用的新里程碑。我國航天發(fā)動(dòng)機(jī)3D也駛?cè)肟燔嚨馈?015年2月,工信部等三部委聯(lián)合發(fā)布了《國家增材制造產(chǎn)業(yè)發(fā)展推進(jìn)計(jì)劃(2015~2016年)》,首次從政府層面對(duì)3D打印技術(shù)予以高度評(píng)價(jià),提出了推進(jìn)意見。
但是,3D打印在我國的發(fā)展面臨著一個(gè)嚴(yán)重的瓶頸,就是耗材。中國工程院院士盧秉恒明確地指出,增材制造的前景是“創(chuàng)材”。研制出超高強(qiáng)度、超高耐溫、超高韌性、超高抗蝕、具有一定的環(huán)境適應(yīng)性的新材料,就有可能成為中國在3D打印市場的突破口。況且,3D打印材料盈利能力在產(chǎn)業(yè)鏈中最強(qiáng),3D打印材料的毛利率在60%~80%,遠(yuǎn)高于3D打印的其他環(huán)節(jié)。
綜上所述,納米涂層粉體材料在提升我國裝備制造中有巨大的應(yīng)用潛力,為此,課題團(tuán)隊(duì)已經(jīng)成立北京春田納米科技有限公司。目前,該公司正在制定詳細(xì)的產(chǎn)業(yè)推廣計(jì)劃及方案,希望在不久的將來,將這些產(chǎn)品應(yīng)用我國的航空發(fā)動(dòng)機(jī)及燃?xì)廨啓C(jī)裝備上,為我們國家的國防事業(yè)作出自己的一份貢獻(xiàn)。
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