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  2. 取樣位置和自然氣候?qū)垡蚁┕懿难趸T導(dǎo)時(shí)間的影響
    2025-07-11 16:47:44 作者:趙森龍,徐哲,夏孝飛,張?jiān)鲇睿念椮梗R遠(yuǎn)恩,葉念婷,何華斌 來源:理化檢驗(yàn)-物理分冊(cè) 分享至:


         聚乙烯管材是以聚乙烯樹脂為主要原料,經(jīng)擠出成型的給水用或燃?xì)庥寐竦厮芰瞎懿摹>垡蚁┕?/span>材具有強(qiáng)度高、耐腐蝕、抗刮傷、耐快速開裂與外力扭曲、清潔衛(wèi)生、使用壽命長、連接可靠、施工和維修方便等優(yōu)點(diǎn)。但聚乙烯塑料在加工、貯存、運(yùn)輸和日常使用中會(huì)受到光、熱和氧氣等因素的影響,其物理性能變差,管材的使用壽命縮短。


         一般情況下,高分子材料的熱氧老化是由高聚物在熱或氧氣的直接作用下產(chǎn)生游離基開始的一系列氧化反應(yīng),而這往往是整個(gè)反應(yīng)過程中較難進(jìn)行的一步。因此,材料在熱氧老化時(shí)會(huì)有一段誘導(dǎo)期,誘導(dǎo)期一旦結(jié)束,自動(dòng)催化氧化反應(yīng)階段就會(huì)開始。氧化誘導(dǎo)時(shí)間(OIT)是在常壓、高溫和氧氣氣氛下材料開始自動(dòng)發(fā)生催化氧化的時(shí)間,是評(píng)價(jià)塑料管材抗老化水平的重要參數(shù),也是表征塑料管材產(chǎn)品質(zhì)量的核心項(xiàng)目。在加工管材時(shí),原料混合會(huì)出現(xiàn)均勻性差異和擠出成型時(shí)受熱不同等問題。在貯存、運(yùn)輸和使用管材時(shí),光、熱、氧氣對(duì)管材不同部位的影響程度不同,導(dǎo)致管材不同部位的氧化誘導(dǎo)時(shí)間存在差異。研究人員研究了不同取樣部位及不同自然氣候作用時(shí)間對(duì)聚乙烯管材氧化誘導(dǎo)時(shí)間測(cè)試結(jié)果的影響,為聚乙烯管材加工工藝的改進(jìn)及提高氧化誘導(dǎo)時(shí)間測(cè)定的準(zhǔn)確性提供參考。


    1 試樣制備與試驗(yàn)方法


    1.1 試樣制備

         聚乙烯管材的公稱外徑為315mm,公稱壁厚為28.6mm,實(shí)際壁厚約為30mm。準(zhǔn)備8段長度為300mm的管材試樣,在相同的自然環(huán)境下(室外無遮擋),固定橫向(軸向)放置試樣,分別放置30,60,90,120,150,180,210,240d。在對(duì)應(yīng)時(shí)間取回試樣并制樣,制樣位置為垂直于地面的頂部。


         沿管材壁厚方向,在管材的外表面、內(nèi)表面及中部取樣,取樣位置如圖1所示。在經(jīng)過240d放置的管材上取樣,距外表面約3,6,9,12,15,18,21,24,27mm處和內(nèi)表面取樣位置如圖2所示。

         用刀片切取一定大小(大于打孔器直徑)的試樣,試樣厚度為550~750μm,其厚度均勻,表面平行、平整、無毛刺、無斑點(diǎn)。然后使用打孔器從片材上沖出一直徑略小于坩堝內(nèi)徑的圓片試樣。


         在未放置、放置90d、放置240d的試樣外表面處沿管材軸向制備彎曲試樣,試樣長度為80mm,厚度為4mm,寬度為10mm,保留外表面為原始表面,取樣位置如圖3所示。采用相同方法制備未放置、放置90d、放置240d 試樣內(nèi)表面和中部的彎曲試樣。

    1.2 試驗(yàn)方法

    1.2.1 氧化誘導(dǎo)時(shí)間

         將試樣平鋪在鋁坩堝內(nèi),試樣有外表面或內(nèi)表面時(shí)原始表面朝上,將參比坩堝和試樣坩堝放入儀器對(duì)應(yīng)位置。設(shè)置程序?yàn)椋貉鯕饬魉贋?0mL/min,氮?dú)饬魉贋?0 mL/min;在開始升溫前通氮?dú)?min,然后在氮?dú)鈿夥罩幸?0℃/min的速率將溫度從室溫(25℃)升至210℃,在該溫度下恒定3min;然后切換到氧氣氣氛,繼續(xù)恒溫,直至放熱顯著變化點(diǎn)出現(xiàn)后至少2min,終止試驗(yàn)。利用切線分析方法得到氧化誘導(dǎo)時(shí)間。


    1.2.2 彎曲試驗(yàn)

         測(cè)量試樣具體尺寸,調(diào)節(jié)試驗(yàn)機(jī)支座跨度至64mm,把試樣對(duì)稱地放在兩個(gè)支座上,有外表面或內(nèi)表面時(shí)原始表面朝上,在跨度中心處以2mm/min的速率向下施加作用力,得到最大力并計(jì)算彎曲強(qiáng)度,計(jì)算方法如式(1)所示。


    2 試驗(yàn)結(jié)果


    2.1 未放置管材取樣位置對(duì)氧化誘導(dǎo)時(shí)間測(cè)試結(jié)果的影響

         圖4是未放置管材外表面、內(nèi)表面和中部位置的氧化誘導(dǎo)時(shí)間測(cè)試結(jié)果。由圖4可知:中部、內(nèi)表面和外表面的氧化誘導(dǎo)時(shí)間測(cè)試結(jié)果依次減小。因?yàn)?/span>管材在進(jìn)行測(cè)試前經(jīng)過一段時(shí)間的儲(chǔ)存以及運(yùn)輸,管材外表面,內(nèi)表面,中部受光、氧氣、熱影響程度依次減小,這與試驗(yàn)結(jié)果相符。研究表明,在管材生產(chǎn)過程中,聚乙烯熔體外圈擠出流速大于內(nèi)圈,以及外表面散熱比內(nèi)表面快,導(dǎo)致內(nèi)表面溫度高于外表面,內(nèi)表面抗氧化劑消耗多于外表面,導(dǎo)致外表面氧化誘導(dǎo)時(shí)間大于內(nèi)表面。但在實(shí)際生產(chǎn)過程中,部分廠家在保證氧化誘導(dǎo)時(shí)間符合國家標(biāo)準(zhǔn)的前提下,為了使管材更加光滑,會(huì)適當(dāng)提高口模溫度,使外圈流速接近于內(nèi)圈,這會(huì)造成外表面抗氧化劑消耗大于內(nèi)表面,導(dǎo)致外表面氧化誘導(dǎo)時(shí)間短于或接近內(nèi)表面。而管材中部不直接與空氣接觸,所以抗氧化劑消耗較小,氧化誘導(dǎo)時(shí)間相對(duì)更長。

    2.2 放置時(shí)間對(duì)氧化誘導(dǎo)時(shí)間測(cè)試結(jié)果的影響

        圖5為不同放置時(shí)間下管材氧化誘導(dǎo)時(shí)間的測(cè)試結(jié)果。由圖5可知:試樣中部的氧化誘導(dǎo)時(shí)間測(cè)試結(jié)果隨放置時(shí)間變化較小,放置240d后,試樣的氧化誘導(dǎo)時(shí)間幾乎沒發(fā)生變化,因?yàn)楣懿牡谋诤裣鄬?duì)較厚,管材中部完全無法接觸到氧氣,所以幾乎沒有氧化反應(yīng)發(fā)生;經(jīng)過一段時(shí)間的放置后,試樣外表面和內(nèi)表面的氧化誘導(dǎo)時(shí)間都有明顯的縮短,因?yàn)楣?/span>材在自然氣候中主要發(fā)生熱氧老化和光氧老化,在自然氣候中陽光直射以及氣溫升高,管材表面發(fā)生降解和交聯(lián)反應(yīng),產(chǎn)生氫過氧化物,當(dāng)其累計(jì)到一定濃度時(shí),氧化反應(yīng)快速推進(jìn),外表面在放置90d后,以及內(nèi)表面在放置150d后,試樣的氧化誘導(dǎo)時(shí)間明顯縮短,與氧化反應(yīng)快速推進(jìn)相對(duì)應(yīng),陽光中的紫外線會(huì)產(chǎn)生光致化學(xué)降解作用,導(dǎo)致化學(xué)鍵斷裂,380~400nm波長的光很容易使聚乙烯分子進(jìn)入激發(fā)狀態(tài),斷鏈的自由基和處于不穩(wěn)定的激發(fā)態(tài)分子極易發(fā)生氧化反應(yīng);外表面的氧化誘導(dǎo)時(shí)間比內(nèi)表面的氧化誘導(dǎo)時(shí)間縮短更快且縮短更早,因?yàn)橥獗?/span>面直接接收光照,其溫度更高,受紫外線照射范圍更廣,導(dǎo)致氧化反應(yīng)更劇烈;在放置90d 后,外表面和內(nèi)表面的氧化誘導(dǎo)時(shí)間曲線趨于平緩,因?yàn)椴牧辖?jīng)過氧化鏈斷反應(yīng)后,產(chǎn)生了較短的聚合物鏈,這些分子鏈重新排列,在聚乙烯表面形成新而有序的晶區(qū),在一定程度上減緩了氧化反應(yīng)的發(fā)生。

          圖6為不同放置時(shí)間下管材彎曲強(qiáng)度的測(cè)試結(jié)果。由圖6可知:試樣中部的彎曲強(qiáng)度隨放置時(shí)間的變化較小,放置240d后,試樣的彎曲強(qiáng)度幾乎沒有發(fā)生變化;經(jīng)過一段時(shí)間的放置后,外表面和內(nèi)表面的彎曲強(qiáng)度都有明顯的下降,因?yàn)榫垡蚁┕懿姆肿釉跓?/span>氧老化和光氧老化作用下發(fā)生斷鏈等反應(yīng),反應(yīng)生成各種含氧官能團(tuán),影響了分子鏈的規(guī)整性,從而導(dǎo)致試樣的彎曲強(qiáng)度下降,縮短了管材的使用壽命。


         放置90d后,管材內(nèi)表面試樣的氧化誘導(dǎo)時(shí)間未發(fā)生明顯變化,而彎曲強(qiáng)度有所下降。因?yàn)楣懿?/span>內(nèi)表面經(jīng)過90d 的熱氧老化和光氧老化,其內(nèi)部已經(jīng)發(fā)生了降解和斷鏈等一系列反應(yīng),導(dǎo)致材料的彎曲強(qiáng)度下降,但反應(yīng)產(chǎn)生的氫氧化物還不能使氧化反應(yīng)快速推進(jìn),所以其氧化誘導(dǎo)時(shí)間變化不大。

    2.3 放置 240d后管材取樣位置對(duì)氧化誘導(dǎo)時(shí)間測(cè)試結(jié)果的影響

         放置240d后不同取樣位置管材氧化誘導(dǎo)時(shí)間的測(cè)試結(jié)果如圖7所示。由圖7 可知:外表面和內(nèi)表面的氧化誘導(dǎo)時(shí)間最短,表明其氧化程度最嚴(yán)重;外表面到距外表面9mm處,以及內(nèi)表面到距內(nèi)表面6mm處的氧化誘導(dǎo)時(shí)間也有所縮短,說明這些區(qū)域也發(fā)生了氧化反應(yīng),因?yàn)橥鈱臃肿渔湹臄嗔押拖?/span>使內(nèi)層直接接觸光和氧氣,從而產(chǎn)生連鎖反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,產(chǎn)生了新的晶區(qū),以及更內(nèi)層的聚合物接觸的光和氧氣無法滿足反應(yīng)條件,所以在距外表面9mm 處到距內(nèi)表面6mm處的聚乙烯幾乎沒有發(fā)生氧化,其氧化誘導(dǎo)時(shí)間與未放置管材相近。



    3 結(jié)論


         (1) 未經(jīng)自然氣候作用時(shí),聚乙烯管材中部、內(nèi)表面、外表面的氧化誘導(dǎo)時(shí)間依次縮短。


        (2) 經(jīng)自然氣候作用后,聚乙烯管材中部的氧化誘導(dǎo)時(shí)間隨放置時(shí)間變化較小;外表面放置90d后,內(nèi)表面放置150d后,聚乙烯管材的氧化誘導(dǎo)時(shí)間明顯縮短,且外表面的縮短幅度更大;在放置90d后,外表面和內(nèi)表面的氧化反應(yīng)減緩。


        (3) 經(jīng)自然氣候作用240d后,沿聚乙烯管材厚度方向,距外表面9mm以上或距內(nèi)表面6mm以上位置的氧化誘導(dǎo)時(shí)間更接近原始管材。

    作者:趙森龍,徐哲,夏孝飛,張?jiān)鲇睿念椮梗R遠(yuǎn)恩,葉念婷,何華斌

    單位:浙江方圓檢測(cè)集團(tuán)股份有限公司

    來源:《理化檢驗(yàn)-物理分冊(cè)》2025年第4期

    免責(zé)聲明:本網(wǎng)站所轉(zhuǎn)載的文字、圖片與視頻資料版權(quán)歸原創(chuàng)作者所有,如果涉及侵權(quán),請(qǐng)第一時(shí)間聯(lián)系本網(wǎng)刪除。

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