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  2. 電路板污染物典型腐蝕分析及防護
    2023-02-08 18:10:12 作者:腐蝕與防護 來源:腐蝕與防護 分享至:

     

    隨著電子技術(shù)的發(fā)展,電路板上的器件引腳間距越來越小,器件排列更加密集,電場梯度更大,這都使得電路板對腐蝕更為敏感。另一方面,電路板應(yīng)用環(huán)境的拓展和產(chǎn)品可靠性壽命要求的不斷增加,使得電路板發(fā)生腐蝕失效的風(fēng)險不斷增加。

     

    其中大氣環(huán)境作為電路板腐蝕發(fā)生的外部條件,大氣污染物在產(chǎn)品腐蝕發(fā)生的過程中扮演了重要角色。由于與大氣污染物相關(guān)的故障通常在電子產(chǎn)品使用一段時間后才能顯現(xiàn)出來,這意味著一旦發(fā)生了腐蝕引起的故障,相同環(huán)境下相同使用年限的產(chǎn)品將進(jìn)入故障集中爆發(fā)期。同時污染對電子產(chǎn)品的影響是不可逆的,會對維修造成很大困難,甚至導(dǎo)致產(chǎn)品的報廢。因此在產(chǎn)品設(shè)計之初進(jìn)行相應(yīng)的大氣污染物的防護設(shè)計很有必要。

    在以往研究中的有關(guān)電路板腐蝕問題,主要聚焦于特定類型的腐蝕機理及緩蝕劑的研究。電路板涂覆涂層的研究中,偏向在平面條件下保護涂層的不同材質(zhì)、不同厚度等因素對防護和可維修性的分析,少有專門針對工程實際中電路板防護涂層的涂覆薄弱點評估和關(guān)于電路板腐蝕防護的系統(tǒng)性介紹。

    在以往研究的基礎(chǔ)上,本文結(jié)合電路板大氣污染物防護的實際問題,從電路板典型腐蝕失效和保護涂層的涂覆薄弱點入手,探討電路板類產(chǎn)品應(yīng)對大氣污染物的具體防護措施。

    大氣污染物分類

    根據(jù)ANSI/ISA-71.04的描述,影響設(shè)備工作的空氣中的污染物有固體、液體、氣體三種形態(tài)。各形態(tài)中對電路板影響較大的物質(zhì)如下所述:

    固態(tài)微粒——灰塵

    灰塵中通常含有氯離子、硫酸根、硝酸根等水溶性鹽分。除了直接使設(shè)備內(nèi)部金屬接插件或金屬觸點接觸不良外,還會在金屬表面促使水膜的形成。水溶性成分溶解在水膜中,將會加速金屬腐蝕的發(fā)生,導(dǎo)致電路板絕緣阻抗下降。若在電路板工作過程中,可能會發(fā)生更為嚴(yán)重的電偶腐蝕。

    液態(tài)空氣污染物——鹽霧

    此處描述的液態(tài)空氣污染物除了廣義上的液體外,還包含了被氣體攜帶的液體和空氣中霧化液滴狀物的氣溶膠。沿海地區(qū)的空氣中,鹽霧含量較高,主要成分是NaCl,NaCl在化學(xué)上比較不活潑,但在潮濕及有水的情況下,會產(chǎn)生Cl-,與Cu,Ni,Ag等金屬或合金反應(yīng)。

    同時NaCl作為一種強電解質(zhì),在低于臨界相對濕度的情況下,可以在附著表面發(fā)生結(jié)露,離解生成Cl-,溶解在電路板表面的液膜或液滴中。在一定濃度Cl-下,電子設(shè)備開始出現(xiàn)局部腐蝕,隨著新的不致密腐蝕產(chǎn)物的出現(xiàn),進(jìn)一步破壞設(shè)備表面的防護層,腐蝕速率迅速增大。

    氣態(tài)空氣污染物——SO2,H2S

    含硫化合物是大氣中最主要的污染物之一,大氣中H2S和SO2主要來自采礦、含硫燃料的燃燒及冶金、硫酸制造等工業(yè)過程。H2S和SO2是強可變組分,H2S在加熱情況下可分解為H2和S。排放到空氣中的SO2與潮濕空氣中的O2和水蒸氣反應(yīng),在粉塵等催化劑作用下化合生成H2SO4

    腐蝕失效機理和形態(tài)

    由腐蝕引起的電化學(xué)遷移(Electrochemical migration,ECM)是電子產(chǎn)品腐蝕失效的主要原因。電化學(xué)遷移存在兩種不同的形式:一種是金屬離子遷移到陰極,還原沉積形成枝晶,并向陽極生長;另外一種是陽極向陰極生產(chǎn)的導(dǎo)電陽極絲(Conducting anodic filaments,CAF)。金屬的電化學(xué)遷移最終會造成電路的短路漏電流,從而造成系統(tǒng)的失效。
    電路板出現(xiàn)的大氣腐蝕機制中,材料表面的吸附液膜扮演著重要角色。液膜厚度在1 μm以上的腐蝕最為嚴(yán)重,液膜之下主要發(fā)生的是電化學(xué)反應(yīng)。常見的電子設(shè)備在空氣中出現(xiàn)的腐蝕形態(tài),可以大致分為以下幾類:

    局部腐蝕

    腐蝕集中在金屬材料表面的小部分區(qū)域內(nèi),其余大部分表面腐蝕輕微或不發(fā)生腐蝕。主要由于金屬表面狀態(tài)(涂層缺陷、化學(xué)成分等)和腐蝕介質(zhì)分布的不均勻,導(dǎo)致電化學(xué)性不均勻,即不同的部位具有不同的電極電位,從而形成電位差,驅(qū)動局部腐蝕的產(chǎn)生。在局部腐蝕過程中,陽極區(qū)域和陰極區(qū)域區(qū)別明顯,通常形成小陽極大陰極的組態(tài),陽極腐蝕嚴(yán)重。

    微孔腐蝕

    一種特殊的局部腐蝕,常見于鍍金元件上的特殊電偶腐蝕。由于鍍層表面微孔或其他缺陷的存在,中間過渡層甚至基體金屬暴露在大氣中,Au與其他金屬形成大陰極小陽極的電偶對,發(fā)生電化學(xué)腐蝕。腐蝕產(chǎn)物的出現(xiàn)進(jìn)一步導(dǎo)致表面缺陷的增大,最終導(dǎo)致鍍層破壞。受接觸表面微孔腐蝕產(chǎn)物的影響,腐蝕區(qū)域?qū)⒈憩F(xiàn)出較高的接觸阻抗和相移。

    電解腐蝕

    在相鄰導(dǎo)體間距較近且存在偏壓的情況下,將形成較強的電場。若此時導(dǎo)體存在液膜,電位較高的導(dǎo)體將會被溶液電解,形成的離子向另一導(dǎo)體遷移,導(dǎo)致導(dǎo)體間絕緣性能迅速下降,破壞導(dǎo)體,最終導(dǎo)致設(shè)備失效。

    典型腐蝕與防護

    電路板典型腐蝕失效

    電路板上會用到多種物料,物料的選型對于腐蝕反應(yīng)的發(fā)生有重要影響。以工程實際中遇到的厚膜電阻硫化、SMD LED兩種典型硫化失效和印制板銅腐蝕為例,比較不同器件封裝結(jié)構(gòu)和材料選擇對電路板抗腐蝕能力的影響。

    01

    厚膜貼片電阻硫化腐


    厚膜電阻的面電極含有銀元素,銀元素暴露在空氣中極易與硫發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。如果外部保護層和電鍍層沒有緊密結(jié)合,則面電極會與空氣中的硫接觸。當(dāng)空氣中含有大量含硫化合物時,銀與硫化物反應(yīng)生成硫化銀,由于硫化銀不導(dǎo)電,且體積比銀大,在化合后,體積膨脹,導(dǎo)致原先銀層的斷層,電阻值逐漸增大,直至斷路。
    為了防止厚膜電阻硫化,可選用抗硫化能力強的電阻。在面電極上涂覆保護層,通過導(dǎo)入不含Ag、且具有導(dǎo)電性的硫化保護層,從而保護上面電極,徹底杜絕硫化的通路。

    典型抗硫化電阻封裝結(jié)構(gòu)如圖1所示。通過1年的對比應(yīng)用試驗表明,電阻硫化失效率大大降低,新封裝結(jié)構(gòu)的厚膜電阻具有良好的抗硫化作用。

    圖1 帶抗硫化涂層的貼片電阻結(jié)構(gòu)

    02

    硅膠封裝LED硫化腐蝕失效


    典型的貼片封裝LED結(jié)構(gòu)如圖2所示,其中與金線相連的一般為鍍銀支架,灌封材料則通常根據(jù)廠商而異。實際應(yīng)用中,在含硫量較高的地區(qū)使用硅膠封裝LED,被硫化的風(fēng)險很高。

    圖2 貼片LED結(jié)構(gòu)

    如圖3所示,硅膠封裝的LED內(nèi)部支架已經(jīng)發(fā)黑,經(jīng)過測試,無法點亮。

    圖3 被硫化的硅膠封裝LED

    將失效硅膠封裝LED機械開封后,在金相顯微鏡下觀察到內(nèi)部鍵合點和支架的形貌如圖4和圖5所示。支架出現(xiàn)嚴(yán)重發(fā)黑,甚至露出基底銅層的顏色,外部鍵合點已脫落,芯片位置的銀膠發(fā)黑嚴(yán)重。

    圖4 金相顯微鏡下的被硫化的硅膠封裝LED開封圖片

    圖5 LED支架區(qū)域SEM圖像

    選取LED支架區(qū)域的兩個位置進(jìn)行EDS能譜分析,如圖6所示。在支架區(qū)域分別檢測到了質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.02%和5.38%的硫元素。  

    圖6 EDS分析結(jié)果

    硅膠多孔結(jié)構(gòu)對空氣中硫化物有吸附作用,PLCC表面灌注型發(fā)光二極管如果選用硅膠進(jìn)行封裝,則會有硫化的風(fēng)險。
    因為硅膠具有透濕透氧的特性,空氣中的硫離子易穿透硅膠分子間隙,進(jìn)入LED內(nèi)部,與支架鍍銀層發(fā)生化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致支架功能區(qū)黑化,光通量下降,直至出現(xiàn)死燈。
    如果選用環(huán)氧樹脂進(jìn)行封裝(見圖7),則能有效阻止硫離子的侵蝕。選用環(huán)氧樹脂封裝的LED,現(xiàn)場使用1年后沒有發(fā)現(xiàn)硫化的現(xiàn)象。

    圖7 環(huán)氧樹脂封裝的LED

    03

    印刷電路板的銅腐蝕


    印刷電路板使用銅作為電氣傳輸介質(zhì),銅腐蝕不僅會影響產(chǎn)品外觀,更容易導(dǎo)致電氣連接短路或斷路問題。
    為提高電路板覆銅的抗腐蝕能力,常見的表面處理方式有:熱風(fēng)整平噴錫、化學(xué)鎳金和化學(xué)浸銀。相關(guān)研究表明,在容易產(chǎn)生凝露的含硫大氣環(huán)境下,熱風(fēng)整平噴錫抗腐蝕能力最強,其次是化學(xué)鎳金。
    表面處理并不能完全確保電路板在惡劣環(huán)境下覆銅不被腐蝕。如圖8所示,化學(xué)鎳金電路板底部接地覆銅區(qū)域出現(xiàn)覆銅腐蝕現(xiàn)象,甚至被三防漆覆蓋區(qū)域的過孔也出現(xiàn)了明顯的腐蝕產(chǎn)物堵塞過孔。

    圖8 化學(xué)鎳金處理的電路板過孔腐蝕

    如圖9所示,經(jīng)過熱風(fēng)整平噴錫的電路板過孔出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象,電路板過孔位置是腐蝕現(xiàn)象出現(xiàn)的高發(fā)區(qū)域。

    圖9 熱風(fēng)整平噴錫處理的電路板過孔腐蝕

    除了改變表面處理方式和增加鍍層厚度外,還應(yīng)調(diào)整電路板生產(chǎn)和集成測試過程中的工藝參數(shù),尤其應(yīng)避免ICT測試過程中,過高探針壓力破壞鍍層。ICT測試壓痕如圖10所示。

    圖10 電路板ICT測試壓痕

    涂層涂覆

    印制電路板的器件腐蝕通常從引腳或器件邊緣誘發(fā),歷經(jīng)表面涂層損傷、界面腐蝕擴展、金屬腐蝕擴展、元器件內(nèi)腔腐蝕等階段。三防漆作為一種特殊配方的涂料,用于保護電路板免受環(huán)境的侵蝕。

    三防漆的種類和涂覆厚度是影響防護效果的重要因素。業(yè)內(nèi)常根據(jù)GB/T 13452.2-2008測量平面位置的涂覆材料厚度,有濕膜厚度、干膜厚度的區(qū)分。IPC-A-610給出了不同類型的三防漆推薦涂覆厚度,見表1。

    表1 IPC-A-610建議涂覆厚度

    據(jù)實際應(yīng)用,對于受控環(huán)境,可以無需涂覆三防或采用薄層涂覆工藝,涂覆厚度處于范圍下限;對于不受控環(huán)境或惡劣環(huán)境,則建議采用厚層涂覆工藝,涂覆厚度處于范圍上限。
    在實際生產(chǎn)中,發(fā)現(xiàn)引腳處干膜厚度有時僅能達(dá)到平面區(qū)域干膜厚度的1/3。原因是三防漆具有一定流動性,在噴涂后,受到重力和引腳間的毛細(xì)作用,器件引腳處的三防漆厚度較薄,成為三防防護的薄弱點(見圖11),極易形成腐蝕。如圖12所示,使用一段時間的電路板器件引腳處出現(xiàn)了三防漆缺失和引腳腐蝕現(xiàn)象。

    圖11 保護涂層的薄弱點

    圖12 器件三防缺失和引腳腐蝕
    為了評估不同種類三防漆材質(zhì)及涂覆厚度在電路板防護效果,選取三塊相同電路板,設(shè)置不同的涂覆參數(shù),見表2。方案A、B中的丙烯酸三防漆在使用前需要稀釋,方案C中的觸變型聚氨酯三防漆是改良型的聚氨酯三防漆,具有剪切時黏度較小、便于噴涂均勻、停止剪切時黏度迅速上升的特點。
    表2 試驗電路板樣品涂覆參數(shù)

    根據(jù)GB/T 2423.17進(jìn)行恒定鹽霧試驗168小時之后,按照GB/T 2423.18采用等級II的要求進(jìn)行交變鹽霧6個周期試驗,時間為144小時。試驗方法和參數(shù)見表3和圖13。 
    表3 鹽霧試驗參數(shù)

    圖13 鹽霧試驗方案

    試驗結(jié)果如圖14所示。在經(jīng)過恒定鹽霧試驗和交變鹽霧試驗之后,方案A的電路板在涂層的邊沿位置出現(xiàn)了涂層脫落,貼片器件和引腳焊點位置出現(xiàn)鼓泡,部分器件引腳出現(xiàn)了較嚴(yán)重腐蝕,在紫光燈下器件引腳位置三防漆脫落情況嚴(yán)重。
    方案B的電路板在紫光燈下器件引腳位置三防漆出現(xiàn)少量脫落,引腳出現(xiàn)輕微腐蝕,電路板在平面位置出現(xiàn)一些鼓泡,貼片器件的邊沿位置出現(xiàn)一定鼓泡。
    方案C的電路板三防漆外觀未見明顯破損,在紫光燈下器件引腳位置三防漆留存相對完整,在PCB平面位置有少量鼓泡情況出現(xiàn),在貼片器件引腳處出現(xiàn)少量氣泡。

    圖14 鹽霧試驗后的電路板三防漆外觀對比

    試驗結(jié)果表明,在三防漆涂覆工藝相同的前提下,不同物性參數(shù)和涂覆厚度的三防漆在電路板的防護效果上有較大的差異。適當(dāng)提高三防漆材質(zhì)黏度和厚度能有效改善器件引腳處和器件邊沿處防護效果,保證涂層的完整性,進(jìn)一步提高了電路板器件工作過程的抗腐蝕能力。

    結(jié)構(gòu)防護

    結(jié)構(gòu)密封防護設(shè)計是為隔絕或減少外部腐蝕介質(zhì)的影響,保持內(nèi)部絕緣件和電子器件原有的性能。例如將設(shè)備置于高防護等級的防護外殼中,如圖15所示。

    圖15 IP67電路板防護外殼

    提高防護等級可能會導(dǎo)致如散熱、人機交互、成本等方面的問題。當(dāng)系統(tǒng)中引入風(fēng)扇時,需注意風(fēng)道設(shè)計。根據(jù)設(shè)備的使用環(huán)境,合理選擇產(chǎn)品的散熱方式和風(fēng)扇的位置。當(dāng)風(fēng)扇置于進(jìn)風(fēng)口位置,應(yīng)注意避免在設(shè)備內(nèi)部形成渦流,且進(jìn)風(fēng)口位置避免放置管腳密度較大的器件,以減少局部區(qū)域積灰嚴(yán)重的問題出現(xiàn),避免固體顆粒污染物聚集。

    結(jié)論


          針對電路板的大氣污染物防護問題,在應(yīng)力因素分析和已有腐蝕故障機理研究的基礎(chǔ)上,分別從器件級、單板級和設(shè)備級,在物料選型、防護涂層和結(jié)構(gòu)防護設(shè)計方面提出了多種分析驗證方法和防護措施。
          1) 對于腐蝕器件,可用金相顯微鏡、SEM及EDS等手段確定具體污染源,針對污染源種類和入侵路徑選擇合適封裝的器件。
          2) 受重力和引腳間毛細(xì)作用的影響,器件引腳和邊緣位置通常是涂層涂覆的薄弱點。帶有保護涂層的電路板腐蝕通常從引腳或器件邊緣誘發(fā),器件引腳位置為保護涂層的涂覆薄弱點。提高涂層材料黏度和厚度,可以有效提升保護電路板對污染物的抗腐蝕能力。

          3) 適當(dāng)提高結(jié)構(gòu)設(shè)計的IP防護等級和合理的風(fēng)道設(shè)計,可以有效降低大氣污染物入侵。

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