NaCl普遍存在于各種腐蝕環(huán)境中如:海水、污水、土壤、海風(fēng)等,是鋼材腐蝕的重要影響因素。所以,今天我們就將通過電化學(xué)測試方法研究在實驗室條件下NaCl濃度以及浸泡時間對Q235鋼早期腐蝕行為的影響。
試驗
1. 儀器
PARSTAT 2273電化學(xué)工作站。
2. 試樣
工作電極材料為Q235鋼,化學(xué)成分為wc0.18%,wSi0.12%,wMn0.40%,ws0.02%,wp0.04%,余量為Fe。試樣尺寸為φ5mm的圓片試樣。
結(jié)果與討論
1. NaCl的影響
圖1 Q235鋼在不同濃度NaCl溶液中的開路電位曲線
由圖1和表1可見:NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于3.5%時,自腐蝕電位(Ecorr)隨溶液中NaCl量的增大而降低;NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5%時,Ecorr明顯升高,達(dá)到了-0.47V。
圖2 Q235鋼在不同濃度NaCl溶液中的Tafel曲線
由圖2可見:試樣在5種溶液中均出了活化溶解的腐蝕行為,當(dāng)NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于3.5%時,自腐蝕電位隨溶液中NaCl量的增加而降低,更容易發(fā)生腐蝕;當(dāng)NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到4.5%時,Ecorr反而增大,腐蝕傾向減弱。
由表2可見,NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.5%時,試樣腐蝕速率最大,當(dāng)NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5 %時,腐蝕速率明顯降低。
圖3 試樣在5種NaCl溶液中的Nyquist圖
圖3中,高頻部分表現(xiàn)為容抗弧,容抗弧的起點橫坐標(biāo)表征了腐蝕體系的溶液電阻大小,可以看出5種溶液的溶液電阻值及其變化均很小。
容抗弧的半徑大小反映了電極表面反應(yīng)電阻的大小,NaCl濃度小于3.5 %時,容抗弧半徑逐漸減小,反應(yīng)電阻也逐漸減小;當(dāng)濃度為4.5 %時,容抗弧半徑明顯增大,反應(yīng)電阻增大。
圖4 不同濃度NaCl溶液中擬合阻抗譜的等效電路圖
利用ZSimpWin軟件對各溶液濃度下的電化學(xué)阻抗進行擬合,其等效電路圖如圖4所示,各元件的擬合結(jié)果如表3。其中Rs為溶液電阻,Q為常相位角元件,Rt為電荷傳遞電阻。
從表3中的擬合的各元件數(shù)據(jù)得出:隨著NaCl溶液濃度的增大,Rs逐漸減??;當(dāng)NaCl濃度小于3.5 %時,Rt逐漸減小,腐蝕速率增大,當(dāng)濃度大于3.5 %時,Rt增大,腐蝕速率減??;NaCl濃度為3.5 %時,Rt最小,腐蝕速率最大。
綜合上述開路電位、Tafel曲線和電化學(xué)阻抗,得出Q235鋼在3.5 % NaCl溶液中最容易發(fā)生腐蝕,且腐蝕速率最大,電極表面反應(yīng)電阻最小。
2. 浸泡時間的影響
圖5 Q235在3.5 wt %NaCl溶液中隨時間變化的Tafel曲線
由圖5可見:試樣在3.5 %NaCl溶液浸泡不同時間后的極化曲線形狀基本相同,各腐蝕過程類似,浸泡24 h時,自腐蝕電位最負(fù)。
由表4可見,試樣在3.5%NaCl溶液中浸泡24h時,腐蝕速率最大,之后隨著浸泡時間的延長呈現(xiàn)上升趨勢。
圖6 試樣在3.5 %NaCl溶液中浸泡不同時間后的Nyquist圖
由圖6可見:經(jīng)不同時間浸泡后,試樣在3.5 %NaCl溶液中,當(dāng)浸泡時間為24 h時,腐蝕速度達(dá)到最大值。
對不同時間的電化學(xué)阻抗進行擬合,其等效電路圖如圖4所示,對各元件的擬合結(jié)果如表5所示。表5種,Rs隨時間變化沒有出現(xiàn)很大的波動;1 h時,Rt最大,腐蝕速率最?。?4 h時,Rt最小,腐蝕速率最大,48 h~96 h,Rt值逐漸減小,腐蝕速率增大。
結(jié)論
(1)試驗條件下,當(dāng)NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.5%時,腐蝕最易發(fā)生,電極表面反應(yīng)電阻最小,腐蝕速率最大;當(dāng)NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于3.5%時,Ecorr隨NaCl量的增大而減小,腐蝕更容易發(fā)生;Rt逐漸減小,Jcorr隨NaCl量的增大而增大,腐蝕加速;NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5%時,Ecorr增大,腐蝕傾向變小;Rt增大,Jcorr增大,腐蝕速率變大。
(2)Q235鋼的腐蝕電流密度和表面反應(yīng)電阻隨時間變化而出現(xiàn)波動;24 h時,腐蝕體系的自腐蝕電位最負(fù),自腐蝕電流密度最大,腐蝕最快。
(3)Q235鋼的測試結(jié)果隨時間變化而出現(xiàn)波動的主要原因是隨著腐蝕反應(yīng)的進行,腐蝕產(chǎn)物積累附著在電極表面而對基體產(chǎn)生了一定的保護作用;然而腐蝕產(chǎn)物較疏松,在電極表面的附著力小,當(dāng)腐蝕產(chǎn)物稍有增長即在重力作用下腐蝕產(chǎn)物從電極表面脫落,對基體失去保護作用,此時,反應(yīng)電阻減小,腐蝕速率增大。
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