【引言】
完美的石墨烯是最強(qiáng)的材料之一,但是它的抗斷裂的能力仍需進(jìn)一步提高。石墨烯與其它二維材料的斷裂韌性與其斷裂過(guò)程中的所表現(xiàn)出來(lái)的脆性相關(guān),而且脆性使得二維材料的機(jī)械性能評(píng)估變得極其困難。研究表明將碳納米管引入塊狀材料可以顯著增韌和增強(qiáng)材料,這一設(shè)計(jì)理念與宏觀材料采用鋼筋嵌入混凝土來(lái)增韌類似。到目前為止,許多研究都集中在將碳納米管有效分散到塊體材料,如金屬,聚合物和陶瓷,制備既強(qiáng)又韌的納米復(fù)合材料。近年來(lái),一維碳納米管和二維石墨烯已被成功地結(jié)合在一起,即“鋼筋石墨烯”,但是有關(guān)碳納米管如何增韌石墨烯的效果和原因還不明確。Jun Lou及其合作者采用自主設(shè)計(jì)的微觀力學(xué)器件對(duì)“鋼筋石墨烯”進(jìn)行了原位拉伸實(shí)驗(yàn),并結(jié)合分子動(dòng)力學(xué)模擬揭示了植入的碳納米管可以使得裂紋擴(kuò)展發(fā)生偏轉(zhuǎn)彎折,而且可以橋連已斷裂裂紋。這一機(jī)制使得斷裂功大幅增加從而顯著提高了“鋼筋石墨烯”的斷裂韌性。
【成果簡(jiǎn)介】
近日,美國(guó)Rice University的Jun Lou(通訊)作者等人,對(duì)碳納米管嵌入石墨烯的“鋼筋石墨烯”進(jìn)行了全面的力學(xué)研究。通過(guò)一種有效的二維材料“干轉(zhuǎn)移”方法,單層“鋼筋石墨烯”被成功轉(zhuǎn)移到Lou自主研制的微觀力學(xué)器件上,并在掃描電子顯微鏡內(nèi)進(jìn)行了單軸拉伸試驗(yàn)以獲取“鋼筋石墨烯”的力學(xué)性能及斷裂行為。原位透射電子顯微鏡拉伸實(shí)驗(yàn)及分子動(dòng)力學(xué)模擬確認(rèn)并證實(shí)“鋼筋石墨烯”的增韌機(jī)制,即嵌入的碳納米管可以使得裂紋擴(kuò)展發(fā)生偏轉(zhuǎn)彎折,而且可以橋連已斷裂裂紋。這項(xiàng)工作提供了石墨烯雜化材料斷裂過(guò)程的機(jī)理分析,并確定了二維材料可以被有效增韌。相關(guān)成果以“Toughening Graphene by Integrating Carbon Nanotubes”為題發(fā)表在ACS Nano上。
【圖文導(dǎo)讀】
圖 1 鋼筋石墨烯結(jié)構(gòu)表征

(a)鋼筋石墨烯的示意圖;(b)鋼筋石墨烯的拉曼光譜;(c-d)鋼筋石墨烯的HRTEM圖像。
圖 2 “干轉(zhuǎn)移”方法示意圖及“鋼筋石墨烯斷”斷裂實(shí)驗(yàn)

(a-f)“干轉(zhuǎn)移”方法示意圖;(g)微觀力學(xué)器件的SEM圖像;(h)斷裂前膜的SEM圖像;(i)斷裂后膜的SEM圖像;(j)應(yīng)力-應(yīng)變曲線圖。
圖 3 鋼筋石墨烯的裂紋

(a)加載前鋼筋石墨烯圖;(b)拉伸期間的鋼筋石墨烯的鋸齒形裂紋擴(kuò)展和裂紋形成圖;(c)斷裂的鋼筋石墨烯的粗糙斷裂表面圖。
圖 4 TEM中鋼筋石墨烯的原位拉伸測(cè)試

(a)拉伸試驗(yàn)之前,微觀力學(xué)裝置上的鋼筋石墨烯圖;(b)裂縫開(kāi)始時(shí)的鋼筋石墨烯圖;(c)鋼筋石墨烯的裂縫形貌圖;(d-f)碳納米管橋接和石墨烯橋接的斷裂鋼筋石墨烯圖。
圖 5 鋼筋石墨烯的單軸拉伸斷裂的MD模擬實(shí)驗(yàn)

(a)鋼筋石墨烯樣品的原子結(jié)構(gòu)圖;(b-d)沿y方向的增強(qiáng)CNT的不同分布圖:規(guī)則交錯(cuò)圖案(b),傾斜交錯(cuò)圖案(c)和隨機(jī)交錯(cuò)圖案(d);(e,f)鋼筋模擬裂紋擴(kuò)展和鋼筋石墨烯納米帶的單軸拉伸圖。
圖 6 鋼筋石墨烯的CNT橋接的MD模擬

(a)規(guī)則交錯(cuò)分布CNT的鋼筋石墨烯裂紋擴(kuò)展的MD模擬圖;(b-d)橋接CNT的兩種失效模式圖;(e)規(guī)則交錯(cuò)分布CNT的鋼筋石墨烯的裂紋擴(kuò)展試驗(yàn)的應(yīng)力-應(yīng)變曲線圖;(f-h)鋼筋石墨烯模型CNT和石墨烯連接區(qū)域的局部應(yīng)力分布和原子結(jié)構(gòu)圖。
圖 7 鋼筋石墨烯的增韌機(jī)制MD模擬

(a)石墨烯裂紋擴(kuò)展的MD模擬圖;(b,c)傾斜交錯(cuò)分布CNT的鋼筋石墨烯裂紋擴(kuò)展的MD模擬圖;(d,e)子裂紋萌生(d)和裂紋粗化(e)的裂紋偏轉(zhuǎn)的圖;(f)隨機(jī)交錯(cuò)CNT圖案的鋼筋石墨烯的強(qiáng)烈橋接的裂紋偏轉(zhuǎn)圖;(f-h)隨機(jī)交錯(cuò)CNT圖案的鋼筋石墨烯的單軸拉伸的MD模擬圖。
【小結(jié)】
通過(guò)對(duì)鋼筋石墨烯和石墨烯的定量原位機(jī)械測(cè)試和數(shù)值模擬比較分析,Lou的團(tuán)隊(duì)確定了嵌入式碳納米管的增韌機(jī)制。因?yàn)樵趯⒍S材料集成到電子元器件之前,這些測(cè)試和研究對(duì)于理解和增強(qiáng)所制備元器件的穩(wěn)定性和可靠性是必不可少的。在比較石墨烯和鋼筋石墨烯中裂紋擴(kuò)展后,我們發(fā)現(xiàn)石墨烯以線性脆性方式斷裂,鋼筋石墨烯的斷裂由碳納米管引導(dǎo)和重新定向,從而產(chǎn)生鋸齒形斷裂表面。這種雜化石墨烯材料的制備,為其它二維復(fù)合材料開(kāi)啟了新思路,而且可以根據(jù)其柔性設(shè)備應(yīng)用的需求進(jìn)行機(jī)械定制。
文獻(xiàn)鏈接:Toughening Graphene by Integrating Carbon Nanotubes(ACS Nano, 2018, DOI: 10.1021/acsnano.8b02311)。
團(tuán)隊(duì)在該領(lǐng)域工作匯總在二維材料力學(xué)研究方面,Lou教授致力于微觀力學(xué)器件的設(shè)計(jì)與開(kāi)發(fā),新型二維材料合成,掃描電子顯微鏡及透射電子顯微鏡下的原位實(shí)驗(yàn)力學(xué)。到目前為止,相關(guān)成果包括首次量化石墨烯的斷裂韌性,單層及雙層硒化鉬的斷裂脆性研究,以及原位表征碳納米管與單層石墨烯的界面力學(xué)。
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