低表面能材料(如聚四氟乙烯PTFE)因其卓越的疏水性和化學(xué)惰性,廣泛應(yīng)用于建筑、電子、醫(yī)療等領(lǐng)域。然而,這些特性也使其難以與其他材料牢固粘接。傳統(tǒng)解決方案依賴離子處理、化學(xué)蝕刻等表面改性技術(shù),但這些方法成本高昂且可能損傷材料。因此,開發(fā)無需預(yù)處理即可直接粘接低表面能材料的高性能粘合劑,成為行業(yè)亟待突破的難題。
香港中文大學(xué)(深圳)朱世平院士、張祺助理教授團(tuán)隊開發(fā)出一種新型含氟共聚物粘合劑,首次在PTFE上實現(xiàn)了創(chuàng)紀(jì)錄的3.22 MPa粘接強(qiáng)度。該粘合劑通過六氟丁基甲基丙烯酸酯(HFBMA)與聚丙二醇甲基丙烯酸酯(PPGMA)的光聚合反應(yīng)一步合成,兼具93.7%透光率和優(yōu)異環(huán)境穩(wěn)定性。其核心突破在于利用HFBMA的C-F鍵與基材的偶極-偶極相互作用增強(qiáng)界面粘附,同時通過PPGMA側(cè)鏈的摩擦耗能提升內(nèi)聚強(qiáng)度。該技術(shù)無需表面處理即可粘接PTFE、聚丙烯(PP)、玻璃等多樣基材,為工業(yè)應(yīng)用提供低成本解決方案。
圖1揭示了粘合劑的分子設(shè)計:HFBMA提供氟基團(tuán)與PTFE基材形成偶極相互作用,PPGMA側(cè)鏈則通過鏈段爬行摩擦耗散能量。實驗表明(圖2a),當(dāng)PPGMA占比15%(F??-P??)時,粘接強(qiáng)度達(dá)峰值3.22 MPa,遠(yuǎn)超純HFBMA(完全無粘性)。對比測試中(圖2b),該粘合劑性能顯著優(yōu)于商用產(chǎn)品和文獻(xiàn)報道的離子凝膠體系(如PDMAA-CAC凝膠)。其環(huán)境適應(yīng)性突出(圖2c):在-20℃、90%濕度或紫外老化15天后,強(qiáng)度仍保持2.43-2.62 MPa;經(jīng)萬次剪切循環(huán)和7天3 kg負(fù)重測試,未出現(xiàn)界面剝離。此外(圖2d-e),它在PP、PE、陶瓷、鋼鐵等基材上均展現(xiàn)穩(wěn)定粘接。
圖1 粘接機(jī)制與應(yīng)用示意圖 氟化共聚物粘合劑的界面粘附與內(nèi)聚機(jī)理及潛在應(yīng)用圖示 (圖示說明:聚合物鏈上的氟化基團(tuán)與PTFE基材形成偶極作用,PPGMA側(cè)鏈通過摩擦耗散能量)
圖2 a) PPGMA含量對Fx-Py粘合劑搭接剪切強(qiáng)度的影響 b) F85-P15粘合劑與相關(guān)研究及商業(yè)產(chǎn)品在PTFE基材上的剪切強(qiáng)度對比 c) F85-P15/PTFE接頭在90%濕度、-20℃及UV老化環(huán)境下的強(qiáng)度變化 d) F85-P15粘接不同基材的強(qiáng)度(玻璃分別與PTFE/PP/PE/PET/陶瓷/鋼對接) e) F85-P15在4.0 cm²粘接面積下的宏觀粘接測試(基材:PTFE/PET/鋼/玻璃)
力學(xué)性能與耗能機(jī)制
PPGMA含量直接調(diào)控材料力學(xué)行為(圖3a-b):當(dāng)添加量從0%增至20%,模量從25.8 MPa降至2.14 MPa,斷裂伸長率從7%升至286%。F??-P??的韌性達(dá)14.11 MJ/m³,歸因于PPGMA側(cè)鏈的增塑作用。應(yīng)變速率實驗(圖3c)顯示,材料在低速率下伸長率可達(dá)377%,符合艾林模型計算的14.0 nm³活化體積。關(guān)鍵發(fā)現(xiàn)是:用丙烯酸丁酯(BA)替代PPGMA后,粘接強(qiáng)度降至1.56 MPa,且耗能比從96.5%(PPGMA體系)降至83.8%(圖3d)。流變學(xué)分析(圖3e-f)進(jìn)一步證實,PPGMA側(cè)鏈形成的非共價網(wǎng)絡(luò)延長了分子鏈弛豫時間,提升了能量耗散效率。
圖3 a) 不同PPGMA含量共聚物的應(yīng)力-應(yīng)變曲線(拉伸速率:2 mm/min) b) 韌性與模量隨PPGMA含量的變化關(guān)系 c) 不同應(yīng)變速率下的拉伸曲線 d) 屈服應(yīng)力與應(yīng)變速率對數(shù)(ln
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