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  2. 北京化工大學楊丹教授AFM:自愈式水性聚氨酯基可穿戴傳感器,實現出色的熱管理和電磁干擾屏蔽功能
    2025-07-21 16:00:14 作者:本網發布 來源:高分子科學前沿 分享至:

     隨著無線技術快速發展,柔性可穿戴傳感器在實時健康監測、人機交互和智能醫療領域取得顯著進展。然而,設備微型化和多功能化導致電子元件內部熱量堆積、電磁輻射及結構損傷問題日益凸顯,不僅干擾設備正常使用,更危及人體健康。因此,開發兼具高導熱性(TC)和電磁屏蔽效能(EMI SE)的自愈型聚合物復合材料,成為保障可穿戴傳感器可靠性的關鍵挑戰。

    北京化工大學楊丹教授團隊通過聚多巴胺/聚乙烯亞胺共交聯改性石墨烯納米片(XP/G)與水性聚氨酯(WPU)的層層自組裝技術,結合真空過濾和熱壓工藝,成功制備出自愈型復合材料(WXPG)。該材料展現出113.6 W/(m·K)的超高導熱率、67 dB的卓越電磁屏蔽效能及>90%的自愈效率。基于摩擦納米發電機(TENG)原理,團隊進一步開發出可實時監測步態和跌倒的智能鞋墊,為長期可穿戴電子設備提供了革新解決方案。

    材料設計與結構表征

    研究團隊首創“三明治”結構設計(圖1a):首先在石墨烯表面沉積帶正電的聚多巴胺/聚乙烯亞胺(P@GNPs),再通過靜電吸附負載帶負電的羧基丁腈橡膠(XNBR)形成XP/G單元。該單元與水性聚氨酯(WPU)通過氫鍵、配位鍵和靜電作用緊密結合,經熱壓后形成類珍珠母貝的致密層狀結構(圖1b)。改性后的XP/G在水中可穩定分散48小時以上(圖2a),拉曼光譜與X射線衍射證實其缺陷減少且層間距擴大至0.337 nm(圖2b,g),有效抑制了石墨烯堆疊問題。

    圖1. WXPG復合材料的制備流程與功能示意圖 a) 合成路徑示意圖 b) 可穿戴柔性傳感器功能圖示(含自愈/熱管理/電磁屏蔽/步態監測) 

    圖2. XP/G的微觀結構與性能 a) GNPs與XP/G水溶液靜置48小時分散狀態 b) 拉曼光譜對比 c) 傅里葉變換紅外光譜對比 d) XPS全譜及C 1s窄譜 e) SEM圖像與C/O/N元素面分布圖 f) 熱重分析曲線 g) X射線衍射圖譜 h) 水介質中Zeta電位 

    力學性能與自愈機制

    材料力學性能驚艷——僅0.4 mm厚的WXPG?復合材料可承載1 kg重量(圖3c-i),折疊后無裂紋(圖3c-ii)。XP/G含量達28%時,拉伸強度高達66.7 MPa,是純WPU的3倍(圖3e)。更值得注意的是其自愈能力:120°C加熱1小時后,表面劃痕完全消失(圖3d),力學性能恢復率達90%以上(圖3e)。該特性源于WPU鏈的熱驅動遷移及氫鍵/配位鍵的動態重建,為可穿戴設備長期服役奠定基礎。

    圖3. WXPG復合材料的微觀結構與力學性能 a) 斷裂面SEM圖像:i) WXPG5, ii) WXPG16, iii) WXPG28 b) 氫鍵/配位鍵/靜電相互作用示意圖 c-i) 0.4mm厚樣品承載1kg照片 c-ii) 彎曲與折疊狀態照片 d) 120°C自愈過程光學圖像 e) 原始與自愈后拉伸應力-應變曲線 f) 頂面XRD圖譜 g) 2D廣角X射線散射圖 h) 徑向積分曲線 

    導熱與電磁屏蔽雙突破

    WXPG??復合材料創下113.6 W/(m·K)的面內導熱紀錄(圖4a),較純WPU提升57倍,遠超多數已報道聚合物基材料(圖4d)。其電磁屏蔽效能同樣耀眼:100 μm厚度下屏蔽效能達67 dB(圖5b),比效能值高達675 dB/mm(圖5d),相當于僅需1.5 mm厚度即可屏蔽99%電磁波。機制研究表明(圖5e),層狀結構通過多次反射和吸收衰減電磁波,吸收貢獻占比超60%(圖5f)。材料受損后,兩項性能仍可恢復至原值的90%。

    圖4. 熱導性能表征 a) 面內與面外熱導率隨XP/G含量變化 b) 熱傳導機制示意圖 c) 實測值與理論模型預測對比 d) 與已報道熱管理材料性能對比 e) 原始/自愈后熱導率對比 f) 不同電壓下表面溫升曲線 g) 升溫/降溫溫度-時間曲線 h) 紅外熱成像圖(WPU膜/WXPG28/PI膜) 

    圖5. 電磁屏蔽性能 a) 電導率隨含量變化 b) EMI屏蔽效能曲線 c) 不同厚度下的屏蔽效能 d) 比屏蔽效能對比 e) 屏蔽機制示意圖 f) 總屏蔽效能/吸收損耗/反射損耗 g) 原始/自愈后屏蔽效能 h) 無線充電系統屏蔽效果測試 

    智能鞋墊落地醫療監護

    團隊將WXPG??制成摩擦納米發電機電極(圖6a),其壓力靈敏度達7.693%/kPa(圖6b),響應時間僅95毫秒。基于此開發的智能鞋墊(圖7a)在鞋掌/鞋跟布置雙傳感器,精準捕捉步態四階段:腳跟觸地→腳尖觸地→腳跟離地→腳尖離地(圖7b-c)。實驗顯示,該系統可區分慢走、快走、上下樓、跳躍等動作(圖7d-e),并在跌倒時觸發異常電流峰實現緊急報警(圖7f)。結合卷積神經網絡算法,步態識別準確率達100%(圖7h)。

    圖6. WXPG28基摩擦納米發電機性能 a) 結構及工作原理 b) 壓力靈敏度曲線 c) 50Pa壓力響應 d) 原始/自愈輸出電壓對比 e) 腕關節彎曲響應 f) 肘關節彎曲響應 g) 3600次循環穩定性 

    圖7. 智能步態識別系統 a) 鞋墊傳感器布局 b) 步態周期四階段示意 c) 正常行走電流信號 d) 不同步速電流特征 e) 跳躍/上下樓電流特征 f) 跌倒過程電流信號 g) CNN步態識別流程圖 h) 混淆矩陣結果 i) 訓練準確率變化曲線

    總結與展望

    該研究通過創新性層狀結構設計,同步攻克可穿戴設備的散熱、電磁屏蔽與耐久性難題。智能鞋墊在步態識別與跌倒監測中的成功應用,驗證了材料在實時人機交互和個性化醫療中的巨大潛力。隨著導熱/電磁屏蔽與自愈功能的協同突破,此類材料有望推動下一代柔性電子設備向長效化、智能化方向跨越發展。

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