隨著無線技術(shù)快速發(fā)展,柔性可穿戴傳感器在實時健康監(jiān)測、人機交互和智能醫(yī)療領(lǐng)域取得顯著進(jìn)展。然而,設(shè)備微型化和多功能化導(dǎo)致電子元件內(nèi)部熱量堆積、電磁輻射及結(jié)構(gòu)損傷問題日益凸顯,不僅干擾設(shè)備正常使用,更危及人體健康。因此,開發(fā)兼具高導(dǎo)熱性(TC)和電磁屏蔽效能(EMI SE)的自愈型聚合物復(fù)合材料,成為保障可穿戴傳感器可靠性的關(guān)鍵挑戰(zhàn)。
北京化工大學(xué)楊丹教授團(tuán)隊通過聚多巴胺/聚乙烯亞胺共交聯(lián)改性石墨烯納米片(XP/G)與水性聚氨酯(WPU)的層層自組裝技術(shù),結(jié)合真空過濾和熱壓工藝,成功制備出自愈型復(fù)合材料(WXPG)。該材料展現(xiàn)出113.6 W/(m·K)的超高導(dǎo)熱率、67 dB的卓越電磁屏蔽效能及>90%的自愈效率。基于摩擦納米發(fā)電機(TENG)原理,團(tuán)隊進(jìn)一步開發(fā)出可實時監(jiān)測步態(tài)和跌倒的智能鞋墊,為長期可穿戴電子設(shè)備提供了革新解決方案。
材料設(shè)計與結(jié)構(gòu)表征
研究團(tuán)隊首創(chuàng)“三明治”結(jié)構(gòu)設(shè)計(圖1a):首先在石墨烯表面沉積帶正電的聚多巴胺/聚乙烯亞胺(P@GNPs),再通過靜電吸附負(fù)載帶負(fù)電的羧基丁腈橡膠(XNBR)形成XP/G單元。該單元與水性聚氨酯(WPU)通過氫鍵、配位鍵和靜電作用緊密結(jié)合,經(jīng)熱壓后形成類珍珠母貝的致密層狀結(jié)構(gòu)(圖1b)。改性后的XP/G在水中可穩(wěn)定分散48小時以上(圖2a),拉曼光譜與X射線衍射證實其缺陷減少且層間距擴大至0.337 nm(圖2b,g),有效抑制了石墨烯堆疊問題。
圖1. WXPG復(fù)合材料的制備流程與功能示意圖 a) 合成路徑示意圖 b) 可穿戴柔性傳感器功能圖示(含自愈/熱管理/電磁屏蔽/步態(tài)監(jiān)測)
圖2. XP/G的微觀結(jié)構(gòu)與性能 a) GNPs與XP/G水溶液靜置48小時分散狀態(tài) b) 拉曼光譜對比 c) 傅里葉變換紅外光譜對比 d) XPS全譜及C 1s窄譜 e) SEM圖像與C/O/N元素面分布圖 f) 熱重分析曲線 g) X射線衍射圖譜 h) 水介質(zhì)中Zeta電位
力學(xué)性能與自愈機制
材料力學(xué)性能驚艷——僅0.4 mm厚的WXPG?復(fù)合材料可承載1 kg重量(圖3c-i),折疊后無裂紋(圖3c-ii)。XP/G含量達(dá)28%時,拉伸強度高達(dá)66.7 MPa,是純WPU的3倍(圖3e)。更值得注意的是其自愈能力:120°C加熱1小時后,表面劃痕完全消失(圖3d),力學(xué)性能恢復(fù)率達(dá)90%以上(圖3e)。該特性源于WPU鏈的熱驅(qū)動遷移及氫鍵/配位鍵的動態(tài)重建,為可穿戴設(shè)備長期服役奠定基礎(chǔ)。
圖3. WXPG復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu)與力學(xué)性能 a) 斷裂面SEM圖像:i) WXPG5, ii) WXPG16, iii) WXPG28 b) 氫鍵/配位鍵/靜電相互作用示意圖 c-i) 0.4mm厚樣品承載1kg照片 c-ii) 彎曲與折疊狀態(tài)照片 d) 120°C自愈過程光學(xué)圖像 e) 原始與自愈后拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線 f) 頂面XRD圖譜 g) 2D廣角X射線散射圖 h) 徑向積分曲線
導(dǎo)熱與電磁屏蔽雙突破
WXPG??復(fù)合材料創(chuàng)下113.6 W/(m·K)的面內(nèi)導(dǎo)熱紀(jì)錄(圖4a),較純WPU提升57倍,遠(yuǎn)超多數(shù)已報道聚合物基材料(圖4d)。其電磁屏蔽效能同樣耀眼:100 μm厚度下屏蔽效能達(dá)67 dB(圖5b),比效能值高達(dá)675 dB/mm(圖5d),相當(dāng)于僅需1.5 mm厚度即可屏蔽99%電磁波。機制研究表明(圖5e),層狀結(jié)構(gòu)通過多次反射和吸收衰減電磁波,吸收貢獻(xiàn)占比超60%(圖5f)。材料受損后,兩項性能仍可恢復(fù)至原值的90%。
圖4. 熱導(dǎo)性能表征 a) 面內(nèi)與面外熱導(dǎo)率隨XP/G含量變化 b) 熱傳導(dǎo)機制示意圖 c) 實測值與理論模型預(yù)測對比 d) 與已報道熱管理材料性能對比 e) 原始/自愈后熱導(dǎo)率對比 f) 不同電壓下表面溫升曲線 g) 升溫/降溫溫度-時間曲線 h) 紅外熱成像圖(WPU膜/WXPG28/PI膜)
圖5. 電磁屏蔽性能 a) 電導(dǎo)率隨含量變化 b) EMI屏蔽效能曲線 c) 不同厚度下的屏蔽效能 d) 比屏蔽效能對比 e) 屏蔽機制示意圖 f) 總屏蔽效能/吸收損耗/反射損耗 g) 原始/自愈后屏蔽效能 h) 無線充電系統(tǒng)屏蔽效果測試
智能鞋墊落地醫(yī)療監(jiān)護(hù)
團(tuán)隊將WXPG??制成摩擦納米發(fā)電機電極(圖6a),其壓力靈敏度達(dá)7.693%/kPa(圖6b),響應(yīng)時間僅95毫秒。基于此開發(fā)的智能鞋墊(圖7a)在鞋掌/鞋跟布置雙傳感器,精準(zhǔn)捕捉步態(tài)四階段:腳跟觸地→腳尖觸地→腳跟離地→腳尖離地(圖7b-c)。實驗顯示,該系統(tǒng)可區(qū)分慢走、快走、上下樓、跳躍等動作(圖7d-e),并在跌倒時觸發(fā)異常電流峰實現(xiàn)緊急報警(圖7f)。結(jié)合卷積神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)算法,步態(tài)識別準(zhǔn)確率達(dá)100%(圖7h)。
圖6. WXPG28基摩擦納米發(fā)電機性能 a) 結(jié)構(gòu)及工作原理 b) 壓力靈敏度曲線 c) 50Pa壓力響應(yīng) d) 原始/自愈輸出電壓對比 e) 腕關(guān)節(jié)彎曲響應(yīng) f) 肘關(guān)節(jié)彎曲響應(yīng) g) 3600次循環(huán)穩(wěn)定性
圖7. 智能步態(tài)識別系統(tǒng) a) 鞋墊傳感器布局 b) 步態(tài)周期四階段示意 c) 正常行走電流信號 d) 不同步速電流特征 e) 跳躍/上下樓電流特征 f) 跌倒過程電流信號 g) CNN步態(tài)識別流程圖 h) 混淆矩陣結(jié)果 i) 訓(xùn)練準(zhǔn)確率變化曲線
總結(jié)與展望
該研究通過創(chuàng)新性層狀結(jié)構(gòu)設(shè)計,同步攻克可穿戴設(shè)備的散熱、電磁屏蔽與耐久性難題。智能鞋墊在步態(tài)識別與跌倒監(jiān)測中的成功應(yīng)用,驗證了材料在實時人機交互和個性化醫(yī)療中的巨大潛力。隨著導(dǎo)熱/電磁屏蔽與自愈功能的協(xié)同突破,此類材料有望推動下一代柔性電子設(shè)備向長效化、智能化方向跨越發(fā)展。
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