第一作者:劉進鴻
通訊作者:林丹陽 通訊單位:哈爾濱工業大學材料結構精密焊接與連接全國重點實驗室 DOI: 10.1016/j.jmst.2023.10.057 共晶高熵合金(EHEAs)結合了共晶合金和高熵合金(HEAs)的優點,具有良好的鑄造性能和優越的綜合力學性能,被視為一種革命性的材料體系。本文對EHEAs進行了全面總結,包括基本理論、微觀結構與變形行為以及合金設計方法。由于其獨特的性質,EHEAs在材料加工中展現出巨大潛力。此外,本文全面總結了EHEAs在焊接、表面工程和增材制造中的應用。最后,本文還展望了EHEAs未來的發展方向。
2004年,Yeh教授提出了高熵合金(HEAs)的概念,其被視為傳統合金的突破, HEAs是一種由四種以上主要元素組成的“化學無序”合金,這些元素并不明顯地分類為溶質或溶劑。HEAs的四個核心效應被認為是高熵效應、緩慢擴散效應、晶格畸變效應和“雞尾酒”效應。得益于這四個核心效應,HEAs通常表現出優異的機械性能,然而,隨著HEAs研究的深入,發現其在高強度與高延展性之間存在矛盾,這限制了其在材料加工工程中的進一步應用。此外,目前大多數HEAs是通過電弧熔煉制備的。由于HEAs內含有多種金屬元素,容易出現流動性差和成分偏析,進而產生結構缺陷。因此,幾乎不可能制造出大尺寸的HEA鑄錠。總之,力學性能的偏失和鑄造缺陷嚴重阻礙了HEAs的工業應用,因此亟需改進傳統HEAs。 共晶高熵合金(EHEAs)作為傳統HEAs的突破,被視為理想解決方案。EHEAs通過調節共晶合金中的兩相,可以同時獲得高強度和良好的延展性。此外,作為共晶合金,相對較低的熔點和不存在液固混合區的特性,從根本上解決了HEAs的鑄造性差和偏析嚴重的問題。當采用共晶合金的設計策略來制造HEAs時,得到的EHEAs同時具備了共晶合金和HEAs的優點,從而促進了其工業應用。作為一種顛覆性的材料體系,EHEAs的研究仍然較為零散,阻礙了其優勢的發揮。因此,本文首次全面總結了EHEAs的當前研究狀態。第一部分從基本理論、微觀結構與變形行為以及合金設計三個方面進行詳細闡述。第二部分則從EHEAs在焊接、表面工程、增材制造中的應用而展開。最后,本文展望了EHEAs未來的發展方向。
共晶高熵合金(EHEAs)結合了共晶合金和高熵合金(HEAs)的優點,具有良好的鑄造性能和卓越的綜合力學性能,在材料加工工程中展現出巨大的潛力。本文首次全面總結了EHEAs的當前研究現狀,包括基本理論、微觀結構與變形行為以及合金設計方法,并對EHEAs在焊接、表面工程和增材制造中的應用進行了全面總結。
圖1. 共晶高熵合金的設計理念:當使用共晶合金的設計策略來制造HEAs時,所得到的EHEAs具有共晶合金和HEAs的優點 圖2. 顯示不同形態的共晶高熵合金(EHEA)所占比例的餅圖:多數EHEA具有片層狀和短棒狀結構,少數呈現出獨特的共晶枝晶形態 圖3. AlCoCrFeNi2.1共晶高熵合金的變形行為 FCC/B2界面上大量位錯的阻塞使AlCoCrFeNi2.1具有較高強度,而高延展性是FCC相位錯滑移的結果。 圖4. 鑄態AlCoCrFeNi2.1共晶高熵合金熔焊接頭的微觀形貌及性能: 熔化焊接后的EHEAs通常具有共晶微觀結構,焊接接頭的抗拉強度和耐腐蝕性由于晶粒細化效應而提高。 圖5. (A)AlCoCrFeNi2.1/AlCoCrFeNi2.1共晶高熵合金擴散焊接頭微觀形貌及性能,(B)AlCoCrFeNi2.1/GH4169擴散焊接頭微觀形貌及性能,(C)AlCoCrFeNi2.1/TiAl擴散焊接頭微觀形貌及性能: 受到動態再結晶的影響而通常具有更復雜的微觀結構;緩慢擴散效應使EHEA接頭很少受到高溫下晶粒粗化和再結晶的負面影響 圖6. Ni1.5CrCoFe0.5Mo0.1Nb0.68 EHEA涂層:(A)微觀形貌,(B)凝固過程,(C)性能 由于高能量密度和快速冷卻速率,其表面微觀結構顯著細化,納米沉淀物重新引入共晶相中,從而提高了EHEAs的硬度和耐磨性。Nb含量對HEA涂層的微觀結構有顯著影響(當Nb含量達到共晶點時變為EHEA涂層),因此影響其硬度、耐磨性和耐腐蝕性。 圖7. (A)SLM-AlCoCrFeNi2.1共晶高熵合金的微觀形貌及性能,(B)不同體積能量密度的影響,(C)不同初始粉末粒徑的影響,(D)激光重熔的影響 由于SLM-EHEAs中獲得了非常細小的晶粒,SLM-EHEAs的抗拉強度優于通過直接鑄造、冷軋和退火制備的EHEAs。體積能量密度和初始粉末粒徑對其微觀結構和力學性能有顯著影響。 圖8. (A)LDED-AlCoCrFeNi2.1共晶高熵合金的微觀形貌及性能,(B)LMD-AlCoCrFeNi2.1共晶高熵合金的微觀形貌及性能,(C)L ENS-AlCoCrFeNi2.1共晶高熵合金的微觀形貌及性能 LDED-EHEAs的共晶微觀結構在建造方向上從上到下各異,這可以歸因于不同的熱條件和元素擴散。LDED-EHEAs同樣表現出優良的抗拉和抗壓性能。
EHEAs兼具共晶合金和HEAs的優勢,具有優良的鑄造性能和卓越的綜合力學性能,被認為是對傳統合金的一次突破。大多數EHEAs由兩相組成,由于這兩種共晶相在大多數情況下都具有較低的熔融熵,EHEAs通常呈現層狀或棒狀形態。在加工方面:熔化焊接后的接頭性能由于晶粒細化效應而提高。相比之下,固相焊接的EHEAs通常具有更復雜的微觀結構;在對塊體EHEAs進行表面改性時,其表面微觀結構顯著細化,納米沉淀物重新引入共晶相中,從而提高了EHEAs的硬度和耐磨性;增材制造中,SLM-EHEAs中獲得了非常細小的晶粒,具有優異的抗拉強度;而由于不同的熱條件和元素擴散,LDED-EHEAs的共晶微觀結構在建造方向上從上到下各異,其同樣表現出優良的力學性能。 目前對EHEAs及其在材料加工工程中的應用的研究仍然相對有限,在全面理解EHEAs及其潛力方面仍有很長的路要走。基于此,EHEAs及其在材料加工工程中的應用還有許多領域等待進一步探索:目前,大多數關于EHEAs的研究集中在AlCoCrFeNi2.1體系上,而對其他EHEA體系的力學性能、變形行為和強化機制的研究相對有限。可以對已公開報道的其他EHEA體系進行深入探索,擴展對不同體系的高溫穩定性、輻射損傷抗性、電氣和磁性抗性等其他多功能性能方面的研究,結合不同溫度和狀態下各種EHEA體系的微觀結構和性能,以了解EHEAs的共性規律。對于加工工程的應用,可建立加工參數對EHEAs的微觀結構的影響關系。通過控制和調節加工參數,可以優化EHEAs的形態和相組成,從而獲得最突出的性能。從這個角度出發,建議將材料基因工程與材料加工工程模擬相結合,以深入了解EHEAs成分與加工參數之間的關系,不斷擴展EHEAs的適用性和普遍性。以此為大規模生產EHEAs的實用技術提供理論和技術支持。
宋曉國 團隊負責人 哈爾濱工業大學(威海) 教授 宋曉國,教授,博導,哈爾濱工業大學(威海)材料科學與工程學院院長,山東省特種焊接技術重點實驗室主任。擔任中國焊接學會青年委員會主任委員,中國材料研究學會超聲材料科學與技術分會常務副理事長,中國有色金屬學會有色金屬焊接與連接分會副主任。先后入選哈工大青年拔尖人才、山東省泰山學者特聘專家計劃、青年長江學者。主要從事復雜結構焊接與可靠性方向的研究,承擔國家自然科學基金、國家科技重大專項、裝發預研等科研項50余項,在Carbon、Scripta Mater.、J. Am. Ceram. Soc.、Ultrason. Sonochem. 等材料加工領域期刊發表學術論文200余篇;授權發明專利50余項。獲中國機械工業學會特等獎1項、中國有色金屬學會一等獎1項。 林丹陽 本文通訊作者 哈爾濱工業大學(威海) 副教授 林丹陽,副教授,博導,哈爾濱工業大學(威海)材料科學與工程學院院長助理,入選山東省青年人才托舉工程,哈工大青年拔尖人才選聘計劃。擔任山東省青年創新團隊帶頭人,首屆全國增材制造專家委員會委員,中國機械工程學會焊接分會青年委員,中國機械工程學會增材制造技術分會青年委員,焊接雜志社編委,金屬加工雜志社編委,材料保護雜志社編委,《焊接》、《焊接學報》、《Materials》、《Crystals》客座編輯。主要從事先進材料激光增材制造、新材料及異種材料連接等方面的研究。在工程技術類最頂級期刊《Additive Manufacturing》、《Composites Part B: Engineering》、《Journal of Materials Science & Technology》《International Journal of Plasticity》等發表SCI論文五十余篇;授權國家發明專利二十余項。近三年主持國家自然科學基金、國家重點研發計劃子課題、山東省自然科學基金、國家重點實驗室重點項目等課題十余項。
Jinhong Liu, Zihan Li, Danyang Lin, Zhengxin Tang, Xiaoguo Song, Peng He, Eutectic high-entropy alloys and their applications in materials processing engineering: A review, J. Mater. Sci. Technol. 189 (2024) 211-246.
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