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  2. 長(zhǎng)沙理工大學(xué)利用激光增材制造高熵合金涂層抵御海上鋼結(jié)構(gòu)的預(yù)腐蝕疲勞
    2024-02-27 15:33:58 作者: 腐蝕與防護(hù) 來源: 腐蝕與防護(hù) 分享至:

     

    結(jié)構(gòu)鋼,如AISI 321奧氏體不銹鋼(321鋼),廣泛用于各種海上動(dòng)力和機(jī)械設(shè)備。在服役期間,這些海上結(jié)構(gòu),如風(fēng)力渦輪機(jī)塔架、導(dǎo)管架平臺(tái)和橋梁,將不可避免地受到海水和鹽霧環(huán)境的腐蝕,同時(shí)還會(huì)面臨海浪、強(qiáng)風(fēng)暴甚至海上地震導(dǎo)致的高周疲勞風(fēng)險(xiǎn)。因此,這些海上鋼的耐腐蝕性和抗疲勞性都需要提高,以延長(zhǎng)其使用壽命。

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

    為此,長(zhǎng)沙理工大學(xué)的研究人員首先利用激光增材制造技術(shù)在321鋼上制備了FeCoNiCrMn高熵合金(HEA)涂層,以同時(shí)提高其耐腐蝕性和抗疲勞性。然后,對(duì)涂層和未涂層鋼進(jìn)行了鹽霧環(huán)境中的預(yù)腐蝕和隨后的高周疲勞(HCF)測(cè)試。還對(duì)未腐蝕的鋼試樣進(jìn)行了相同的HCF測(cè)試,以揭示預(yù)腐蝕對(duì)其抗疲勞性的影響。
    結(jié)果表明,涂層鋼的耐腐蝕性和抗疲勞性均有所提高,這應(yīng)歸因于高熵合金涂層較高的強(qiáng)度、位錯(cuò)動(dòng)能和腐蝕膜形成速率。此外,預(yù)腐蝕會(huì)降低高熵合金涂層的力學(xué)性能和深度,導(dǎo)致涂層鋼的抗疲勞性受到嚴(yán)重?fù)p害。然而,預(yù)腐蝕后,未涂層和涂層鋼的疲勞壽命在不同應(yīng)力幅值下分別降低了18.2%~38.8%和34.4%~42.6%,表明HEA涂層對(duì)海上321鋼疲勞壽命的預(yù)腐蝕損傷具有顯著的保護(hù)作用。相關(guān)研究成果已發(fā)表在Ocean Engineering期刊上。

    該研究選用厚度為4 mm的商用奧氏體321不銹鋼作為基材,選用純度為99.9%、粒徑范圍為15~53 μm的市售FeCoNiCrMn HEA粉末作為原粉。粉末的主要化學(xué)成分為20.23%Fe,20.8%Co,18.33%Cr,20.2%Ni和19.95%Mn。
    321鋼基材表面經(jīng)過常規(guī)接地清洗處理后,使用BLT S210金屬3D打印機(jī)制備涂層。選擇性激光熔化的優(yōu)化加工參數(shù)為:激光功率為150 W,掃描速度為600 mm/s,掃描間距為80 μm,層厚為30 μm。本工作使用能夠減少SLM過程中缺陷(氣孔和熱裂紋)的67°掃描策略來提高HEA涂層的成型質(zhì)量,如圖1c所示。

    圖2顯示了部分鋼基材HEA涂層的初始微觀結(jié)構(gòu)。在圖2a中,顯示了FeCrCoMnNi HEA粉末和涂層的XRD圖譜,兩條曲線分別呈現(xiàn)了對(duì)應(yīng)于晶平面(111)(200)(220)(311)和(222)的五個(gè)衍射峰。此外,粉末和涂層的晶體結(jié)構(gòu)都是面心立方(FCC)。這些結(jié)果表明,在SLM過程中,F(xiàn)eCoNiCrMn HEA粉末中的原始催化裂化單相得以保留。這種單相催化裂化微觀結(jié)構(gòu)與激光熔覆或激光定向能量沉積的對(duì)應(yīng)物一致。然而,與粉末相比,涂層試樣的位移(111)和(200)峰角度更高,顯示出平面間距和晶格參數(shù)的增加。在以前的工作中也報(bào)告了類似的結(jié)果。

    圖3描述了預(yù)腐蝕前后涂層和未涂層321鋼沿深度的顯微硬度變化。顯然,321鋼基體在預(yù)腐蝕前不同深度的顯微硬度大致保持不變(180~190 MPa)。相比之下,未腐蝕涂層鋼頂面的顯微硬度估計(jì)約為 260 MPa,然后隨著深度增加到120 μm,顯微硬度呈明顯下降趨勢(shì)。例如,未腐蝕涂層鋼在120 μm深度處的顯微硬度約為210 MPa。這種顯微硬度下降趨勢(shì)的深度范圍與粗柱狀晶粒分布的深度明顯一致(圖2c),因此該深度范圍內(nèi)顯微硬度的降低應(yīng)該是由于固溶溶解度不同。

    實(shí)際上,腐蝕損傷的特征一般是試樣表面存在一些大小不一的腐蝕坑,這些腐蝕坑會(huì)破壞表面光滑度,從而增加表面粗糙度,如圖4所示。此外,在被腐蝕性溶液侵蝕后,涂層表面變得松動(dòng),這將降低試樣表面的顯微硬度,正如以前的工作所報(bào)道的那樣。此外,預(yù)腐蝕后涂層樣品顯微硬度的突然增加點(diǎn)位于120 μm的深度,低于未腐蝕樣品的微觀硬度(140 μm)。因此可以推斷,涂層深度約為20 μm的表面積被預(yù)腐蝕損傷去除。

    施加的應(yīng)力幅度與失效循環(huán)次數(shù)(S-N)曲線的關(guān)系以及未涂層鋼和涂層鋼的相應(yīng)定量統(tǒng)計(jì)結(jié)果如圖6所示。在圖6a中,可以清楚地觀察到HEA涂層和預(yù)腐蝕對(duì)抗疲勞性的影響。具體而言,在相同的應(yīng)力幅值下,疲勞壽命(Nf)的涂層鋼高于未涂層的鋼。圖6c和d顯示了腐蝕引起的疲勞壽命下降的定量幅度,清楚地表明了防腐對(duì)抗疲勞性的負(fù)面影響。將相同應(yīng)力幅下未腐蝕樣品和腐蝕樣品的疲勞壽命之差除以未腐蝕樣品的疲勞壽命,得到紅色數(shù)結(jié)果。因此,圖6c和d也表明,高熵合金涂層對(duì)疲勞壽命的預(yù)腐蝕損傷的保護(hù)作用非常顯著。

    圖7顯示了未涂層和涂層鋼試件的宏觀斷裂形態(tài)。顯然,預(yù)腐蝕后樣品表面不如未腐蝕樣品光亮,并且在腐蝕樣品表面也觀察到腐蝕坑。經(jīng)過后續(xù)的疲勞試驗(yàn),涂層的疲勞區(qū)占斷裂總長(zhǎng)度的9/10,而未涂層鋼的疲勞區(qū)占斷裂總長(zhǎng)度的4/5。此外,一旦試樣表面出現(xiàn)腐蝕坑,涂層鋼和未涂層鋼的疲勞區(qū)分別減小到斷裂總長(zhǎng)度的4/5和1/2,而瞬時(shí)裂紋面積增加,表明預(yù)腐蝕后的疲勞壽命降低。

    圖8顯示了預(yù)腐蝕前后未涂層和涂層試樣疲勞斷裂形態(tài)的SEM圖像。總體而言,腐蝕試樣的斷裂形態(tài)與未腐蝕試樣相似。這是因?yàn)殇撏ǔ2煌笟夂筒煌杆?,腐蝕只發(fā)生在試樣表面,試樣內(nèi)部不會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或物理反應(yīng)。因此,腐蝕后試樣內(nèi)部的機(jī)械性能將大致保持不變。換言之,除了表面幾何形狀外,預(yù)腐蝕對(duì)試樣內(nèi)部材料特性的影響可以忽略不計(jì)。

    圖9顯示了應(yīng)力幅值為110 MPa的預(yù)腐蝕疲勞試驗(yàn)前后涂層鋼的反極數(shù)(IPF)和相應(yīng)的內(nèi)核平均取向誤數(shù)(KAM)圖。顯然,涂層試樣外層的晶粒尺寸明顯高于近基材的晶粒尺寸,預(yù)腐蝕疲勞試驗(yàn)前后晶粒尺寸沒有明顯變化。這是因?yàn)轭A(yù)腐蝕和疲勞對(duì)試樣的損傷以及疲勞加載過程中累積的應(yīng)變主要積聚在試樣表面,因此對(duì)整體晶粒微觀結(jié)構(gòu)影響不大。然而,預(yù)腐蝕前后的涂層寬度從164.2 μm減小到149.1 μm,表明預(yù)腐蝕對(duì)樣品的破壞主要類型是積聚在涂層表面。

    具體而言,在預(yù)腐蝕之前,HEA涂層表面的顯微硬度遠(yuǎn)高于鋼基體(圖3),表現(xiàn)出更好的抗變形性。這也是涂層試樣的疲勞壽命高于未涂層試樣的原因。在這種情況下,疲勞載荷會(huì)使鋼基體在未腐蝕樣品中的涂層之前變形,導(dǎo)致鋼基體中嚴(yán)重的應(yīng)變積累。相反,預(yù)腐蝕后,涂層的顯微硬度和深度顯著降低(圖3),表明抗變形能力顯著降低。因此,由于直接施加的部位是疲勞載荷,被腐蝕樣品中的涂層會(huì)在鋼基體之前變形,從而導(dǎo)致疲勞壽命的降低。

     

    結(jié)語

    Conclusions

     

    在這項(xiàng)工作中,對(duì)未涂層的321鋼和激光增材制造的FeCrCoMnNi高熵合金(HEA)的對(duì)應(yīng)材料進(jìn)行了鹽霧環(huán)境中的預(yù)腐蝕和隨后的高周疲勞試驗(yàn)。對(duì)不同階段的鋼試件進(jìn)行微觀結(jié)構(gòu)表征,揭示高熵合金涂層和預(yù)腐蝕對(duì)321鋼抗疲勞性能的影響。

    (1) SLM是一種在鋼基體上制備HEA涂層的有效技術(shù),涂層的相應(yīng)晶粒微觀結(jié)構(gòu)主要表現(xiàn)為基體附近有細(xì)小的柱狀枝晶,試樣表面附近有較粗的柱狀枝晶,導(dǎo)致涂層強(qiáng)度高于鋼基體。

    (2) 涂層后321鋼基體的腐蝕和疲勞性能顯著增強(qiáng),這應(yīng)該是高熵合金涂層強(qiáng)度更高、位錯(cuò)動(dòng)能更高、腐蝕膜形成速率更高耦合作用的結(jié)果。

    (3) 預(yù)腐蝕會(huì)降低高熵合金涂層的機(jī)械性能和深度,導(dǎo)致主要累積應(yīng)變分布從鋼基體過渡到涂層。因此,預(yù)腐蝕可能會(huì)對(duì)涂層鋼的抗疲勞性造成重大損害。

    (4) 預(yù)腐蝕后,不同應(yīng)力幅值下,無涂層鋼和涂層鋼的疲勞壽命分別降低了18.2%~38.8%和34.4%~42.6%。因此,HEA涂層被認(rèn)為有望成為海上結(jié)構(gòu)鋼的有效涂層。

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