中國(guó)科學(xué)院海洋研究所段繼周研究團(tuán)隊(duì)在光電持續(xù)陰極保護(hù)研究方面,創(chuàng)新性地構(gòu)建了儲(chǔ)能型能帶可調(diào)且梯度搭建的WO3/ZnO/Zn-Bi2S3多相結(jié)光電極,提升了海洋環(huán)境中金屬腐蝕防護(hù)的光電持續(xù)陰極保護(hù)性能,相關(guān)成果近期發(fā)表于《化學(xué)工程雜志》(Chemical Engineering Journal)。
近年來(lái),太陽(yáng)能技術(shù)已廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域。海洋環(huán)境服役的海工金屬構(gòu)筑物長(zhǎng)期飽受嚴(yán)苛腐蝕,腐蝕失效觸目驚心,海洋腐蝕防護(hù)關(guān)系著重大海洋工程和裝備的發(fā)展,尤其在遠(yuǎn)離陸地的海洋區(qū)域,傳統(tǒng)保護(hù)方法存在著電力資源缺乏、維護(hù)成本高等問(wèn)題。而海洋環(huán)境中豐富的太陽(yáng)能資源為金屬的腐蝕防護(hù)提供了新對(duì)策,因地制宜地取用太陽(yáng)能,經(jīng)由光電半導(dǎo)體材料的光電轉(zhuǎn)換效應(yīng),原位為金屬提供光生電子進(jìn)行陰極保護(hù),可同時(shí)解決海洋腐蝕與能源利用和環(huán)境保護(hù)等問(wèn)題。
光電陰極保護(hù)新技術(shù)將半導(dǎo)體光電效應(yīng)拓展到海洋防腐中,光照激發(fā)光電材料產(chǎn)生的光生電子傳輸至金屬進(jìn)行陰極極化,具有“綠色”環(huán)保無(wú)損耗特色。面對(duì)當(dāng)前能源不斷枯竭、環(huán)境污染嚴(yán)重的困境,該光電化學(xué)薄膜新技術(shù)新材料的開(kāi)發(fā)將利用清潔太陽(yáng)能緩解海洋腐蝕難題,也可為高日照輻射的熱帶海域的腐蝕防護(hù)難題的解決提供新思路。
為解決在缺乏光照時(shí),半導(dǎo)體光電材料無(wú)法抑制腐蝕電化學(xué)發(fā)生、腐蝕防護(hù)特性無(wú)法保持的瓶頸問(wèn)題,研究人員成功構(gòu)建了儲(chǔ)能型WO3/ZnO/Zn-Bi2S3多相結(jié)光電極,使光電體系兼具儲(chǔ)電子特性,提升了光照后的暗態(tài)下持續(xù)陰極保護(hù)性能,加強(qiáng)長(zhǎng)效保護(hù)能力。
研究推測(cè),在模擬太陽(yáng)光照射下,由于界面異質(zhì)結(jié)內(nèi)電場(chǎng)作用和形成的導(dǎo)帶梯度,激發(fā)到WO3、ZnO和Zn-Bi2S3的導(dǎo)帶中的光生電子將逐步從Zn-Bi2S3遷移到WO3。一部分光生電子將被轉(zhuǎn)移到耦聯(lián)金屬以進(jìn)行陰極極化,另一部分將通過(guò)參與W6+/W5+的價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)換存儲(chǔ)在WO3中。在暗狀態(tài)下,儲(chǔ)存在WO3中的光生電子將繼續(xù)向金屬遷移,以提供持續(xù)的陰極保護(hù)。相應(yīng)地,光生空穴將向外層反向轉(zhuǎn)移,遷移到Zn-Bi2S3表面的光生空穴將通過(guò)參與Bi3+/Bi5+的價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)變和其他氧化還原反應(yīng)而被持續(xù)抽離消耗。Zn-Bi2S3組分除光電轉(zhuǎn)換作用外兼具空穴消耗和轉(zhuǎn)移輔助層的作用,提高了載流子轉(zhuǎn)移效率。具有優(yōu)異的光吸收、光生電子輸出、低界面電阻、低表面功函數(shù)和良好的電子存儲(chǔ)性能的WO3/ZnO/Zn-Bi2S3光電極,在海洋環(huán)境金屬材料的光電陰極保護(hù)中顯示出巨大應(yīng)用潛力,為構(gòu)建更高效的陰極保護(hù)用儲(chǔ)能型光電極提供了思路。
該研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金、中國(guó)科學(xué)院基礎(chǔ)前沿科學(xué)研究計(jì)劃從0到1原始創(chuàng)新項(xiàng)目等的資助。
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