高熵合金(HEA)自2004年首次提出已發(fā)展近二十年，經(jīng)歷了第一代等原子單相向第二代非等原子多相的轉(zhuǎn)變。共晶高熵合金(EHEA)是一類極具發(fā)展前景的雙相高熵合金，以高強度相和高塑性相交替排列的復(fù)合結(jié)構(gòu)實現(xiàn)了強度和塑性的良好匹配，已成為金屬結(jié)構(gòu)材料領(lǐng)域的研究前沿。此外，第二相增強等傳統(tǒng)的強化手段也被逐漸引入增強單相高熵合金。近年來，采用增材制造技術(shù)制備高熵合金的研究發(fā)展迅速。研究表明，利用激光增材制造成形元素?fù)诫s或陶瓷顆粒增強高熵合金復(fù)合材料，可以通過多種強化機制協(xié)同作用克服強度-塑性權(quán)衡。然而，高熵合金復(fù)合材料的基體材料主要是FCC結(jié)構(gòu)單相高熵合金，其強度在結(jié)構(gòu)應(yīng)用方面仍然存在較大的差距。最近，共晶高熵合金良好的激光成形性已被多個研究團(tuán)隊證實。尤其是，激光粉末床熔融成形的AlCoCrFeNi2.1共晶高熵合金不僅展現(xiàn)了納米層片結(jié)構(gòu)，還表現(xiàn)出優(yōu)異的塑性，為硬質(zhì)顆粒強化提供了良好的基礎(chǔ)。

近日，西北工業(yè)大學(xué)蘇海軍教授團(tuán)隊報道了一種激光粉末床熔融制備的新型SiC陶瓷顆粒增強共晶高熵合金復(fù)合材料。新型EHEA復(fù)合材料的微觀組織特征，機械性能，以及開裂行為得到了詳細(xì)的研究。結(jié)果表明，EHEA復(fù)合材料的極限抗拉強度約為1.5 GPa，延伸率為9%，處于目前采用激光增材制造工藝制備先進(jìn)金屬材料性能的領(lǐng)先水平。但是，在較大尺寸的復(fù)合材料構(gòu)件中會出現(xiàn)嚴(yán)重的宏觀橫向和縱向裂紋，以及少量微裂紋。分析表明，凝固微裂紋的形成與碳和氧化物顆粒的聚集有關(guān)；由于長柱狀晶的補液能力有限以及凝固收縮的作用，微裂紋在凝固最后階段形成。宏觀裂紋的形成是由試樣邊緣的拉應(yīng)力積累引起的，微裂紋和孔隙所在的應(yīng)力集中區(qū)是主要的擴(kuò)展位置。相關(guān)工作以題為“Cracking behavior of newly-developed high strength eutectic high entropy alloy matrix composites manufactured by laser powder bed fusion”的研究論文發(fā)表在Journal of Materials Science & Technology, 2023, 163: 81-91。

論文鏈接：https://doi.org/10.1016/j.jmst.2023.05.003

1、開裂行為研究

宏觀裂紋的形成是凝固裂紋和冷裂紋共同作用的結(jié)果。首先在凝固后期，大柱狀晶呈現(xiàn)一個狹長的補液通道，熔體中不規(guī)則顆粒的存在進(jìn)一步阻礙熔體補縮；增強顆粒和基體的熱膨脹系數(shù)差異使得界面處應(yīng)力集中，在凝固收縮的作用下誘發(fā)微裂紋產(chǎn)生。打印結(jié)束后，構(gòu)件頂端中心區(qū)域及底部邊緣區(qū)域承受顯著的拉應(yīng)力；大量孔隙在構(gòu)件邊緣區(qū)域堆積，降低邊緣強度，當(dāng)邊緣變形量過大，宏觀裂紋產(chǎn)生。

圖1開裂區(qū)域的EBSD結(jié)果: (a) 衍射質(zhì)量圖; (b) IPF圖; (c) KAM圖; (d) 晶粒對的錯配值

圖2 開裂機制示意圖: (a) 凝固裂紋形成傾向; (b) 冷裂紋形成傾向

2、機械性能各向異性

顯微硬度測試和室溫壓縮性能測試表明，復(fù)合樣品表現(xiàn)出機械性能的各向異性。當(dāng)加載方向平行于構(gòu)建方向(Building direction, BD)，試樣呈現(xiàn)較高的壓縮屈服強度，較低的抗壓強度；當(dāng)加載方向垂直于構(gòu)建方向，試樣具有較低的壓縮屈服強度和相對較高的抗壓強度。從力學(xué)各向異性的角度來看，試樣屈服強度與抗壓強度呈現(xiàn)相反的趨勢，說明導(dǎo)致不同性能各向異性的主要因素不完全相同。

圖3 (a) 復(fù)合材料在水平和垂直截面上的顯微硬度值; (b) 復(fù)合材料沿構(gòu)建方向和垂直于構(gòu)建方向的壓縮性能曲線

圖4 復(fù)合材料泰勒因子分布圖: (a) 水平截面; (b) 垂直截面

3、室溫拉伸性能

拉伸性能測試表明，沉積態(tài)EHEA復(fù)合材料水平樣品（加載方向垂直于構(gòu)建方向）的屈服強度、抗拉強度和延展性分別為1147 ± 29 MPa, 1466 ± 26 MPa和9% ± 3%，優(yōu)于大多數(shù)未經(jīng)后處理的激光增材制造成形先進(jìn)金屬結(jié)構(gòu)材料性能。與激光粉末床熔融制備的未添加陶瓷顆粒的純EHEA樣品相比，復(fù)合材料樣品的延展性明顯降低，這是由于硬質(zhì)顆粒和微裂紋的存在造成的。此外，試樣強度的增加可能是源自于固溶強化和位錯強化，需要在未來進(jìn)行更深入的研究。

圖5 (a) 復(fù)合材料拉伸應(yīng)力應(yīng)變曲線; (b) 與激光增材制造成形高熵合金材料的室溫力學(xué)性能比較

4、結(jié)論與展望

本文探究了利用激光粉末床熔融制備SiC陶瓷顆粒增強共晶高熵合金復(fù)合材料的可行性，并成功證明了其作為高性能結(jié)構(gòu)材料的潛力。這些發(fā)現(xiàn)將為高熵合金復(fù)合材料的設(shè)計提供理論及技術(shù)基礎(chǔ)，使得具有高性能優(yōu)異成形性的新型高熵合金材料得到快速發(fā)展，從而加速推動高熵合金的工程化應(yīng)用。

通訊作者簡介

蘇海軍，西北工業(yè)大學(xué)材料學(xué)院教授、博士生導(dǎo)師，材料學(xué)院副院長。國家優(yōu)秀青年科學(xué)基金獲得者，中國有色金屬創(chuàng)新爭先計劃獲得者，入選國家首批“香江學(xué)者”計劃，陜西省“青年科技新星”、陜西高校青年創(chuàng)新團(tuán)隊學(xué)術(shù)帶頭人和陜西重點科技創(chuàng)新團(tuán)隊帶頭人。長期從事先進(jìn)定向凝固技術(shù)與理論及新材料研究，涉及高溫合金、高熵合金、超高溫復(fù)合陶瓷、生物陶瓷、鈣鈦礦太陽能電池、結(jié)構(gòu)功能一體化復(fù)合材料以及定向凝固與增材制造技術(shù)等。主持包括國家自然基金重點、優(yōu)青等6項國家基金在內(nèi)的30余項國家及省部級重要科研項目，發(fā)表SCI論文160余篇。獲授權(quán)中國發(fā)明專利50項以及1項美國發(fā)明專利。參編專著3部。獲陜西高校科學(xué)技術(shù)研究優(yōu)秀成果特等獎、陜西省科學(xué)技術(shù)一等獎、陜西省冶金科學(xué)技術(shù)一等獎、全國有色金屬優(yōu)秀青年科技獎和陜西省青年科技獎各1項。