石墨烯具有獨(dú)特的納米片層結(jié)構(gòu)以及優(yōu)異的導(dǎo)電性、力學(xué)性能和阻隔性能,是近年來(lái)復(fù)合材料(涂層)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。然而,石墨烯由于其高比表面積和層間作用力,使其在高分子樹(shù)脂基體中易發(fā)生團(tuán)聚,無(wú)法充分發(fā)揮石墨烯單層或少層的優(yōu)異特性,限制了其在很多領(lǐng)域的應(yīng)用。
中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所海洋功能材料團(tuán)隊(duì)研究員王立平與趙海超指導(dǎo)的有機(jī)功能涂層小組,致力于石墨烯的化學(xué)和物理改性,以及石墨烯多功能復(fù)合涂層的制備與研究。該團(tuán)隊(duì)基于石墨烯與導(dǎo)電聚合物間的π-π相互作用,通過(guò)可控聚合制備可溶性導(dǎo)電聚合物,并結(jié)合超聲分散實(shí)現(xiàn)石墨烯的液相剝離,其在常規(guī)涂料用有機(jī)溶劑中的分散濃度達(dá)5mg/mL,剝離后的石墨烯片層平均厚度在2-3nm(圖1)。通過(guò)導(dǎo)電聚合物對(duì)涂層基底的鈍化作用和石墨烯二維納米片層結(jié)構(gòu)的屏蔽和自潤(rùn)滑效應(yīng),僅添加少量剝離的石墨烯(0.5%)環(huán)氧復(fù)合涂層的耐腐蝕性、潤(rùn)滑性和耐磨性都得到了大幅提高。相關(guān)工作發(fā)表在碳材料領(lǐng)域權(quán)威期刊(Carbon, 2017, 114, 356–366)并申請(qǐng)了國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利(申請(qǐng)?zhí)枺?016110098128)。
石墨烯的疏水性使其在水和水性樹(shù)脂中的分散難以實(shí)現(xiàn)。該團(tuán)隊(duì)通過(guò)微乳液聚合制備了水溶性的導(dǎo)電聚合物乳膠納米粒子作為石墨烯的插層劑(圖3),實(shí)現(xiàn)了石墨烯二維納米片在水性樹(shù)脂中穩(wěn)定分散,制備的水性環(huán)氧涂層,由于石墨烯在基體中形成物理阻隔層延長(zhǎng)腐蝕介質(zhì)的擴(kuò)散路徑,減緩腐蝕;導(dǎo)電聚合物能夠使金屬表面生成致密的鈍化膜,抑制腐蝕,協(xié)同提高復(fù)合涂層的耐腐蝕性,并通過(guò)掃描振動(dòng)電極技術(shù)(SVET)研究表明涂層具有自修復(fù)性能(圖4)。相關(guān)工作發(fā)表在A(yíng)CS Applied Material & Interfaces, 2017, 9, 34294?34304上。
研究工作獲得中科院“百人計(jì)劃”、中科院前沿科學(xué)研究計(jì)劃,浙江省石墨烯重大科技專(zhuān)項(xiàng)以及浙江省自然科學(xué)基金的資助。
▲ 圖1.石墨烯分散液的制備示意圖
▲ 圖2.石墨烯改性復(fù)合涂層的耐腐蝕性與耐磨性
圖3.石墨烯雜化物的結(jié)構(gòu)與電鏡照片;雜化復(fù)合涂層的腐蝕防護(hù)機(jī)理與耐腐蝕性研究
圖4.(a)空白水性涂層 (b)導(dǎo)電聚合物復(fù)合涂層 (c)石墨烯雜化復(fù)合涂層缺陷處的局部電流密度分布圖
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